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    催化学报
    Chinese Journal of Catalysis

    2000, Vol. 21, No. 3
    Online: 2000-06-25

    封面介绍:
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    研究论文
    纳米HZSM-5分子筛的热稳定性
    张维萍;韩秀文;刘秀梅;包信和;郭新闻;王祥生
    2000, 21 (3):  195-196. 
    摘要 ( 1153 )   [Full Text(HTML)] () PDF(330KB) ( 644 )  
    以TiCl4为钛源合成钛硅分子筛
    张义华;王祥生;郭新闻;刘松
    2000, 21 (3):  197-198. 
    摘要 ( 1290 )   [Full Text(HTML)] () PDF(220KB) ( 655 )  
    稀土氧化物在Fe1-xO基氨合成催化剂中的作用规律
    季德春;李小年;傅冠平;刘化章
    2000, 21 (3):  199-203. 
    摘要 ( 1434 )   [Full Text(HTML)] () PDF(486KB) ( 825 )  
    系统考察了稀土氧化物La2O3,Nd2O3,Sm2O3,Dy2O3,Sc2O3和CeO2作为助催化剂对Fe1-xO基催化剂性能的影响.结果表明,稀土氧化物与Fe1-xO作用生成了一种作为隔离体的复合氧化物REFeO3,从而促进了催化剂的还原,这种促进作用随稀土离子半径不同呈规律性变化.添加不同稀土氧化物的Fe1-xO催化剂的还原都存在补偿效应,各系列催化剂还原反应的转效温度与所添加稀土元素的离子半径呈正比关系(CeO2除外).稀土氧化物可以有效地提高催化剂的低温活性,其添加量的变化对催化剂活性的促进作用规律与对催化剂还原性能的促进作用规律一致.
    可动氧与载体对钴基催化剂的乙烷氧化脱氢性能的影响
    陈铜;李文钊;Martin;陈国平;万惠霖
    2000, 21 (3):  204-208. 
    摘要 ( 1487 )   [Full Text(HTML)] () PDF(457KB) ( 663 )  
    报道了未担载的氧化钴与担载在SiO2和Al2O3上的氧化钴的乙烷氧化脱氢行为,发现未担载的氧化钴在150℃的低温下就有活性.XRD研究表明,Co3O4为活性晶相组分,其含量与催化剂的焙烧温度密切相关,经500℃和1000℃焙烧的未担载的氧化钴中Co3O4晶相分别占100%和66%.对于担载型氧化钴催化剂,载体与氧化钴间的相互作用以及不同的氧化钴担载量导致催化性能发生明显改变.氧化钴与载体间的作用越强,催化活性越低.Co3O4也是担载型氧化钴催化剂的活性晶相.催化剂的O2-TPD-MS和H2-TPR研究结果表明,反应的活性氧物种为在低温下易脱除和易还原并具有较高流动性的可动氧.
    光电催化降解磺基水杨酸的研究
    刘鸿;冷文华;吴合进;成少安;吴鸣;张鉴清;李文钊;曹楚南
    2000, 21 (3):  209-212. 
    摘要 ( 2024 )   [Full Text(HTML)] () PDF(316KB) ( 761 )  
    建立了以刮浆工艺制得的TiO2/Ni为工作电极、泡沫镍为对电极、饱和甘汞电极为参比电极的光电催化反应体系,研究了在磺基水杨酸(SSal)的光电催化降解过程中,外加电压和溶液pH值对降解速率的影响.实验发现,外加阳极偏压为700mV时,SSal能发生有效降解,降解速率受溶液pH值的影响;随着SSal降解的进行,阳极表面电阻出现较大的变化.另外还研究了SSal光电催化降解过程中的电流变化特征.
    多孔TiO2薄膜的表面微结构对甲基橙光催化脱色的影响
    余家国;赵修建
    2000, 21 (3):  213-216. 
    摘要 ( 1584 )   [Full Text(HTML)] () PDF(399KB) ( 909 )  
    从含聚乙二醇的钛醇盐溶胶前驱体出发,通过浸渍提拉法在玻璃表面制备了锐钛矿型多孔TiO2薄膜.随着前驱物中聚乙二醇加入量及分子量的增加,聚乙二醇热分解后在薄膜中产生气孔的数量增多,孔径增大,TiO2薄膜表面的羟基含量也增加.TiO2薄膜中引入适当大小的微孔可明显提高薄膜的光催化活性;当孔径接近400nm时,光的散射增强,透光率下降,薄膜的光催化活性降低.
    γ-Mo2N催化剂上的乙炔选择加氢
    郝志显;魏昭彬;王来军;李晓红;李灿;辛勤;闵恩泽
    2000, 21 (3):  217-220. 
    摘要 ( 1477 )   [Full Text(HTML)] () PDF(403KB) ( 1152 )  
    采用固定床连续流动反应器对γ-Mo2N催化剂上的乙炔加氢反应进行了研究.在150℃的反应温度下,乙炔的转化率为95%,乙烯的选择性达到80%,乙烷和丁烯的选择性分别为4%和10%.反应温度和空速的变化对反应产物的选择性没有明显的影响.在同样的反应条件下,钯催化剂上乙炔加氢反应的主要产物是乙烷,产物组成随反应温度和空速的变化而变化.对γ-Mo2N上的乙炔选择加氢生成乙烯的机制进行了解释,认为γ-Mo2N表面上滞留的强吸附的碳氢物种可能有利于乙炔高选择性地生成乙烯.
    中孔分子筛负载钴催化剂制备及其在费-托合成中的催化性能
    银董红;李文怀;钟炳;彭少逸
    2000, 21 (3):  221-224. 
    摘要 ( 1537 )   [Full Text(HTML)] () PDF(183KB) ( 667 )  
    以HMS,MCM-41,AlHMS和ZrO2/HMS等中孔分子筛为载体,采用孔体积浸渍法制备了系列负载型钴催化剂.XRD测定结果表明,Co氧化物完全分散于分子筛内表面,载体仍保持中孔分子筛的特征;低温N2吸附测定结果表明,表面负载金属钴后,分子筛的比表面积和孔体积下降,孔径减小,孔壁增厚.比较了不同中孔分子筛负载Co催化剂在F-T反应中的催化性能,以短程六角对称的HMS为载体,有利于F-T反应中的链增长,烃类产物主要为微晶蜡;以ZrO2/HMS为载体可抑制CH4的生成,提高C5+的选择性.
    双组元过渡金属氮化物催化剂Ⅰ.制备和表征
    魏昭彬;赵秀阁;辛勤
    2000, 21 (3):  225-228. 
    摘要 ( 1440 )   [Full Text(HTML)] () PDF(290KB) ( 814 )  
    用共沉淀法和浸渍法制备了以Mo为主并含有少量金属Ti,Zr,Co,Ce或La的双组分氮化物,利用XRD,BET和DTA表征了样品的物相组成、孔结构和氮化过程.结果表明,在共沉淀法制备的样品上,Co或Zr可以和Mo生成某种无定形复合氮化物CoMoNx或ZrMoNx;Ti和Mo生成TiN-Mo2N混合物;稀土元素Ce或La的钼酸盐不能被氮化.对于用共沉淀法制备的样品,第二组分的加入有利于Mo的氮化.浸渍法制备的样品上除Mo2N外,还有MoO2相存在.不同的制备方法对氮化物的比表面积也有影响.
    WO3/ZrO2固体强酸催化剂上异丁烷/丁烯的烷基化反应 Ⅱ.过渡金属的助催化作用
    孙闻东;赵振波;吴越
    2000, 21 (3):  229-233. 
    摘要 ( 1503 )   [Full Text(HTML)] () PDF(577KB) ( 736 )  
    制备了一系列用过渡金属M(M=Pt,Co,Ni,Mn,Fe,Cu)活化的WO3/ZrO2固体强酸催化剂,用XRD,DTA-TG,H2-TPR,NH3-TPD等测定了其晶型结构、表面状态和酸量.结果表明,各样品中的ZrO2主要以T晶相存在,但T晶相ZrO2所占的比例因过渡金属不同而异,比表面积比WO3/ZrO2稍有下降;金属Pt的引入使呈单层分散的WO3的表面状态发生了改变.研究了异丁烷/丁烯烷基化反应,其反应活性与酸量的测定结果有对应关系;与WO3/ZrO2相比,M-WO3/ZrO2上的丁烯转化率均稍有下降,但具有更高的i-C08选择性.从反应机理分析了添加过渡金属无显著效果的原因.
    超细镍基催化剂CH4-CO2重整反应的性能 Ⅰ.制备方法对催化剂结构和还原性能的影响
    许峥;张鎏;张继炎;张军社
    2000, 21 (3):  234-238. 
    摘要 ( 1608 )   [Full Text(HTML)] () PDF(432KB) ( 781 )  
    通过BET,XRD,XPS,IR和TPR等表征手段,考察了制备方法对CH4-CO2重整用镍基催化剂物性结构和还原性能的影响.与浸渍的超细载体二元NiO-Al2O3及浸渍的普通载体三元NiO-La2O3-Al2O3催化剂相比,采用溶胶-凝胶法和超临界干燥技术制备的超细二元和三元气凝胶超细催化剂具有高表面积、高孔隙率及孔结构可控等特点,且组分之间的相互作用强,分布均匀,较低温度下即可形成NiAl2O4尖晶石结构,吸附能力强,还具有更丰富的表面缺陷和暴露原子数等纳米材料特性.同时,该方法适宜于制备负载多组分金属催化剂,有利于发挥助剂的改善调节作用,满足CH4-CO2重整反应对催化剂的要求.
    SO2对Co3O4/Al2O3选择性催化氧化NO的影响
    赵秀阁;王辉;肖文德;王军
    2000, 21 (3):  239-242. 
    摘要 ( 1426 )   [Full Text(HTML)] () PDF(586KB) ( 685 )  
    采用流动态原位IR,TPD及XPS技术研究了NO及SO2在Co3O4/Al2O3金属氧化物催化剂表面上的吸附及脱附行为,并与该催化剂上模拟烟道气中NO的选择性催化氧化活性相关联,考察了SO2对该反应过程的影响及作用机理.
    Lewis酸对杂多酸催化异丁烷/丁烯烷基化反应的作用 Ⅰ.SbCl5的修饰作用
    赵振波;孙闻东;杨向光;叶兴凯;吴越
    2000, 21 (3):  243-246. 
    摘要 ( 1456 )   [Full Text(HTML)] () PDF(446KB) ( 802 )  
    考察了SbCl5对杂多酸(HPA)催化i-C4H10/C4H8烷基化反应的修饰作用,用Hammett指示剂测定了SbCl5/HPA催化剂的酸强度.结果表明,经SbCl5修饰的HPA的酸强度有所提高,SbCl5的加入量、反应温度及反应时间对烷基化油收率及产物分布均有不同的影响.
    超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂的制备及其催化CO2加氢合成甲醇的性能
    丛昱;田金忠;黄宁表;徐长海;张涛;孙孝英;关文;梁东白
    2000, 21 (3):  247-250. 
    摘要 ( 1554 )   [Full Text(HTML)] () PDF(619KB) ( 846 )  
    采用溶胶-凝胶法、共沉淀法和共沸蒸馏法制备了一系列不同粒度范围的超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂,并应用BET,XRD,TEM和TPR等物理化学方法对催化剂的结构和物化性质进行了表征,同时考察了催化剂上CO2加氢合成甲醇的反应性能.结果表明,超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂具有粒度小、颗粒分布均匀和稳定性好的特点,并发现超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂比大颗粒的工业Cu-ZnO-Al2O3催化剂具有更高的催化活性,而且随着催化剂粒度的减小,甲醇合成活性进一步增大.研究还发现,ZrO2具有稳定反应活性中心的作用.
    微波固相法制备ZnCl2/Y在α-蒎烯环氧化物重排反应中的催化性能
    尹笃林;银董红;李谦和;伏再辉
    2000, 21 (3):  251-254. 
    摘要 ( 1368 )   [Full Text(HTML)] () PDF(192KB) ( 643 )  
    考察了微波固相法制备的ZnCl2/Y分子筛催化剂在α-蒎烯环氧化物重排反应中的催化性能.催化剂活性及产物选择性与分子筛表面的酸性有关.在微波作用下,ZnCl2可分散于分子筛表面且可与分子筛中的阳离子发生固态离子交换反应.分散的ZnCl2(中强L酸)有利于生成龙脑烯醛,固态离子交换生成的ZnY(弱L酸)有利于α-蒎烯环氧化物重排生成松蒎酮;不同Na+交换度的HY分子筛表面具有不同的B酸中心,B酸的存在可使重排反应产物松香芹醇和香芹醇发生分子内脱水二次反应生成单萜烯.用微波固相法制备催化剂时,随着ZnCl2负载量的增加,产物香芹醇的选择性升高,分散于分子筛孔道内的ZnCl2有利于生成香芹醇.比较了不同溶剂对α-蒎烯环氧化物重排反应产物分布的影响,以环己烷作溶剂时,松蒎酮选择性可达24%.通过对分子筛表面酸性的调变可实现选择合成.
    Co-Mo/HZSM-5甲烷无氧芳构化催化剂上的积炭
    田丙伦;舒玉瑛;刘红梅;王林胜;徐奕德
    2000, 21 (3):  255-258. 
    摘要 ( 1530 )   [Full Text(HTML)] () PDF(283KB) ( 789 )  
    考察了Co-Mo/HZSM-5催化剂对甲烷芳构化反应的催化性能及催化剂上的积炭.采用碳数平衡计算法和TG法得出的平均积炭速率比较接近,在不同空速下,360min内,催化剂上的积炭量都接近5%.对烧炭TG曲线的分析结果表明,积炭量约为5%时,积炭能分散于分子筛表面.在高空速下,积炭容易沉积在分子筛的外表面;在低空速下,积炭容易沉积在分子筛的内表面.在空速3000ml/(g·h)下积炭时,其烧炭动力学过程符合一级反应过程,烧炭活化能为140.8kJ/mol.
    Cu/ZnO/Al2O3催化剂上1,4-丁二醇脱氢合成γ-丁内酯
    陈学刚;沈伟;徐华龙;项一非
    2000, 21 (3):  259-263. 
    摘要 ( 1713 )   [Full Text(HTML)] () PDF(505KB) ( 814 )  
    研究了顺酐加氢催化剂Cu/ZnO/Al2O3在常压下对1,4-丁二醇脱氢合成γ-丁内酯的催化活性.结果表明,Cu/ZnO/Al2O3催化剂不但具有良好的顺酐加氢活性,而且在较温和的反应条件下对于1,4-丁二醇脱氢同样具有良好的催化活性,γ-丁内酯的收率可达95%以上.通过XRD和AES测试发现,Cu0为催化剂的脱氢活性中心,ZnO的存在有利于Cu0在载体表面的高度分散,并对脱氢活性有促进作用,在还原态的催化剂中ZnO被部分还原为ZnOx(x≤1),并与Cu0形成Cu0/ZnOx,构成最佳活性单元.
    热处理改性活性炭纤维的脱硫活性
    李开喜;凌立成;刘朗;张碧江;刘振宇
    2000, 21 (3):  264-268. 
    摘要 ( 1573 )   [Full Text(HTML)] () PDF(456KB) ( 895 )  
    考察了在O2和水蒸气存在下高温热处理对活性炭纤维(ACF)催化转化SO2为H2SO4的活性的影响,关联了ACF表面含氧官能团的种类及数量与热处理后ACF的脱硫活性之间的关系.结果表明,在最佳热处理温度下以CO形式释出的含氧官能团的总量决定了ACF的脱硫活性,而以CO2形式释出的含氧官能团未对提高ACF的脱硫活性做出贡献.通过采用不同的氧化剂改变ACF表面含氧官能团的种类和数量,进一步证实了热处理过程中释出的CO量与ACF的脱硫活性之间成正比关系.
    加氢裂化催化剂积炭行为的研究
    孙万付;马波;索继栓;李树本;张喜文;李文麾;罗锡辉
    2000, 21 (3):  269-272. 
    摘要 ( 1806 )   [Full Text(HTML)] () PDF(339KB) ( 892 )  
    用热分析技术和反应色谱等手段及催速老化法对加氢裂化催化剂的积炭行为进行了研究.结果发现:对所涉及的几种不饱和烯烃反应物而言,随着碳链长度的增长,催化剂积炭量略有降低;对直链烷烃反应物,碳链越长则催化剂积炭量越多,且分布于催化剂所有的孔内;在碳数相同的情况下,烯烃的不饱和度越大越容易积炭.
    制备方法对锶改性氧化铝的高温热稳定性的影响
    刘勇;陈晓银;杨竹仙;王敬先;何阿弟
    2000, 21 (3):  273-275. 
    摘要 ( 1576 )   [Full Text(HTML)] () PDF(249KB) ( 805 )  
    活性炭负载钌基氨合成催化剂的制备和催化活性
    王晓南;朱虹;夏伟琴;刘化章
    2000, 21 (3):  276-278. 
    摘要 ( 1331 )   [Full Text(HTML)] () PDF(336KB) ( 1156 )  
    NO在氧化铝负载的Pd催化剂上吸附的TPD-MS研究
    刘振林;屠兢;伏义路
    2000, 21 (3):  279-282. 
    摘要 ( 1534 )   [Full Text(HTML)] () PDF(357KB) ( 736 )  
    水滑石选择性催化合成三乙二醇单丁醚
    刘金龙;王永杰;廖世健;王复东;徐杰;魏同成
    2000, 21 (3):  283-285. 
    摘要 ( 1404 )   [Full Text(HTML)] () PDF(166KB) ( 1073 )  
    不同焙烧气氛对氧化镁表面碱性的影响
    孟明;林培琰;伏义路
    2000, 21 (3):  286-288. 
    摘要 ( 1445 )   [Full Text(HTML)] () PDF(238KB) ( 767 )  
    一种新型手性席夫碱的合成及其在不对称环丙烷化反应中的催化性能
    李琛;张维萍;姚小泉;刘秀梅;陆世维;韩秀文;包信和
    2000, 21 (3):  289-292. 
    摘要 ( 1343 )   [Full Text(HTML)] () PDF(311KB) ( 987 )