催化学报

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用1H MAS自旋回波核磁共振谱在丝光沸石中发现的新的羟基信号

陈铁红;韩文慧;孙平川;Bart WOUTERS;Piet GROBET

2001, 22 (3): 219-220.

摘要 ( 1281 ) [Full Text(HTML)] ()

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不同介质中烯丙基溴在钯催化剂上的烷氧羰基化反应

宋瑞琦;曾健青;张镜澄;钟炳

2001, 22 (3): 221-222.

摘要 ( 1256 ) [Full Text(HTML)] ()

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Pd-H4SiW12O40基催化剂上乙烯直接氧化合成乙酸

房克功;王新平;张建鲁;蔡天锡

2001, 22 (3): 223-224.

摘要 ( 1300 ) [Full Text(HTML)] ()

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高浓度过氧化氢在氧化铝负载钙钛矿催化剂上的分解反应

杨黄河;张涛;田含晶;徐德祝;唐军旺;林励吾

2001, 22 (3): 225-226.

摘要 ( 1661 ) [Full Text(HTML)] ()

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氧氮化β分子筛的合成及其作为固体碱催化剂在Knoevenagel反应中的应用

丁云杰;熊建民;吕元;何新生;林励吾

2001, 22 (3): 227-228.

摘要 ( 1419 ) [Full Text(HTML)] ()

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ZnO/HZSM-5丙烷芳构化催化剂中锌的形态表征

陈军;张鎏;康慧敏;丁富新

2001, 22 (3): 229-232.

摘要 ( 1613 ) [Full Text(HTML)] ()

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用机械混合法制备了ZnO／HZSM－5丙烷芳构化催化剂．X射线衍射与透射电镜测试结果表明，沸石表面的ZnO在焙烧后发生了分散和迁移．稀盐酸对沸石表面锌的反交换实验结果表明，有部分锌迁入沸石孔道并与沸石表面发生了相互作用．用X射线光电子能谱和吡啶吸附的红外光谱技术对ZnO／HZSM－5进行了表征，结果进一步表明有部分ZnO与HZSM－5发生固相离子交换反应．对HZSM－5和ZnO／HZSM－5催化剂的丙烷芳构化活性进行了评价，讨论了锌物种在丙烷芳构化反应中的作用．

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乙酸在Rh(100)表面吸附和分散的HREELS和TDS研究

周维平;姜志全;马运生;庄叔贤;翟润生;包信和

2001, 22 (3): 233-236.

摘要 ( 1556 ) [Full Text(HTML)] ()

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用高分辨电子能量损失谱（HREELS）和热脱附谱（TDS）研究了乙酸在Rh（100）表面上的吸附和分解，提出了乙酸吸附和分解反应的模式．130K时，高暴露量的乙酸在Rh（100）表面上形成多层吸附的凝聚态乙酸．升温至290K时，部分乙酸以分子形式直接脱附，另一部分乙酸分子通过O—H键断裂形成乙酸根和氢吸附在表面上；在升温至400K的过程中，乙酸根在表面发生两个相互竞争的反应，即乙酸根分解成CO，CHx，O和H，以及乙酸根分解成CHx，H和CO2；升温至500K，只剩下CHx，O和CO吸附在表面上；600K后，表面吸附的CHx完全解离，同时表面吸附的碳原子和氧原子结合成CO脱附．

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含铜MFI分子筛的H2-TPT和O2-TPD研究

单学蕾;关乃佳;曾翔;陈继新;项寿鹤

2001, 22 (3): 237-241.

摘要 ( 1674 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用H2－TPR和O2－TPD手段考察了不同金属离子交换的ZSM－5分子筛催化剂上的氢还原性能和氧脱附性能．发现Cu－ZSM－5催化剂的储氧能力及氧脱附性能优于Co－ZSM－5和Fe－ZSM－5催化剂；储氧能力强、低温下氧脱附性能好的催化剂，对NO分解反应的催化活性就高．铜离子是反应的活性中心．添加Ag和Ce可使Cu－ZSM－5催化剂上氧的脱附温度大大降低．Cu－ZSM－5／堇青石整体式催化剂上Cu的存在形式与单纯的Cu－ZSM－5有差异，整体式催化剂上的一价铜数量少，但较稳定．

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不同硅铝比的Cu-ZSM-5/堇青石整体式催化剂的NO分解反应性能

单学蕾;关乃佳;曾翔;陈继新;项寿鹤;Ursula ILLGEN;Manfred BAERNS

2001, 22 (3): 242-244.

摘要 ( 1590 ) [Full Text(HTML)] ()

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考察了原位合成的不同硅铝比的Cu－ZSM－5／堇青石整体式催化剂上的NO分解反应．结果表明，在573～773K的温度范围内，硅铝比分别为60，55和40的催化剂在723K下NO的转化率最高，而硅铝比小于25的催化剂上的NO转化率很低．低温有利于N2O的生成．整体式催化剂上的NO转化率低于单纯的分子筛催化剂Cu－ZSM－5，但其催化转换频率高于后者．

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Cu-ZSM-5/堇青石整体式催化剂上NO的吸附态及分解反应机理

关乃佳;单学蕾;曾翔;项寿鹤;Anette TRUNSCHKE;Manfred BAERNS

2001, 22 (3): 245-249.

摘要 ( 1510 ) [Full Text(HTML)] ()

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用傅里叶变换漫反射红外光谱法研究了原位合成的不同硅铝比的Cu－ZSM－5／堇青石整体式催化剂上一氧化氮的吸附态，以及温度和一氧化氮浓度对吸附态的影响．结果表明，铜在整体式催化剂中主要以二价铜离子的形式存在，未发现一氧化氮在一价铜离子上的特征吸收峰；由二价铜的一氧化氮吸附物种衍生的Cu2＋（O）（NO）是与活性密切相关的物种．探讨了NO分解可能的反应机理．

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环氧丙烷的溶剂分解反应研究

闫海生;刘靖;王祥生

2001, 22 (3): 250-254.

摘要 ( 1645 ) [Full Text(HTML)] ()

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考察了双氧水浓度、溶剂种类及添加的酸性或碱性物质等因素对环氧丙烷的溶剂分解反应的影响．结果表明：双氧水和TS－1沸石上的SiOH（硅羟基）及TiO2（锐钛矿）对环氧丙烷的溶剂分解反应无催化活性；而TS－1中的骨架铝，沸石骨架中配位不饱和的Ti4＋形成的L酸中心，TS－1水解产生的钛羟基和由TS－1，双氧水及溶剂（甲醇）相互作用所生成的五元环中间活性钛等物种对环氧丙烷的溶剂分解反应具有催化活性．原料中加入碱性物质可以显著抑制TS－1催化环氧丙烷的溶剂分解反应活性；添加酸性物质可以提高TS－1催化环氧丙烷的溶剂分解反应活性．由于空间位阻效应，使得环氧丙烷的溶剂分解反应活性随着醇类溶剂分子的增大而降低．在甲醇－水混合溶剂中，当水含量增加时，活性中间过渡物种的变化导致环氧丙烷的溶剂分解活性降低和双氧水分解率升高．TS－1沸石晶粒大小对环氧丙烷的溶剂分解反应活性的影响显著：大晶粒TS－1对环氧丙烷的溶剂分解反应的催化活性明显高于小晶粒TS－1．这是由于大晶粒TS－1内扩散距离较远所致．

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聚血红素修饰电极上氧还原的电催化研究

白燕;阮湘元;莫金垣

2001, 22 (3): 255-258.

摘要 ( 1451 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用循环伏安法和电位阶跃法，研究了水溶液中溶解氧在聚血红素修饰电极上还原反应的电催化作用．结果表明，还原峰电流随扫描速度的增大而增强，Ip～v1／2呈线性关系．根据电位阶跃实验的I～t曲线，计算出电极反应的电子转移数约为2，推断其催化机理属于ECE催化过程．

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Cu-ZnO-Al2O3甲醇合成催化剂活性组分的高温动态变化

马洪涛;邓国才;包信和

2001, 22 (3): 259-262.

摘要 ( 1616 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用XRD和XPS方法考察了Cu－ZnO－Al2O3甲醇合成催化剂在高温焙烧、还原和反应过程中活性组分的动态变化．结果表明，高温焙烧可造成活性组分晶粒的生长，ZnO晶粒比CuO晶粒更易于生长和在表面富集，从而引起Cu／Zn比下降．在还原和反应过程中，一方面H与Cu相互作用引起的Cu粒子表面自由能的降低远大于H对ZnO的影响，使得Cu粒子的生长在热力学上更有利；另一方面，由于Cu的熔点较低，造成Cu粒子的表面迁移活化能较低，表面扩散系数较高，受表面扩散所支配的粒子移动引起的晶粒生长较快，而ZnO由于熔点较高，在氢气气氛中粒子生长较慢．与焙烧后的催化剂相比，还原及反应后的催化剂表面Cu／Zn比明显增大．

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氧化钼表面不同氧位对氢吸附性能的从头计算研究

袁淑萍;王建国;李永旺;彭少逸

2001, 22 (3): 263-266.

摘要 ( 1777 ) [Full Text(HTML)] ()

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用从头计算Hartree－Fock方法研究了MoO3（010）和（100）晶面上几种结构不等价氧的成键特征和电子结构，并考察了H＋在不同氧位上的吸附性能以及吸附后形成的OH从表面脱附的性质．结果表明，在氧化钼晶体中，钼氧原子间的成键具有离子性和共价性相结合的特性，且几种不等价氧与钼之间的成键性质各不相同：端氧或不对称桥氧与钼的成键具有较强的共价性，而对称桥氧具有较强的离子性；H＋在MoO3（010）和（100）晶面上几种不等价氧位都能形成稳定的吸附，而在端氧位的吸附最稳定；H＋吸附形成的OH都与表面有较强的作用，端氧位的OH最难脱附，而桥氧位的OH在表面的活动性较大，故桥氧位很可能是丙烯选择氧化过程中脱氢反应的活性中心．

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以硅溶胶和三氯化钛为原料合成Ti-MCM-41分子筛 Ⅰ. Ti-MCM-41分子筛的合成

于健强;李灿;许磊;李美俊;辛勤;刘中民

2001, 22 (3): 267-270.

摘要 ( 1545 ) [Full Text(HTML)] ()

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以硅溶胶和TiCl3水溶液为原料，采用水热合成方法制备了结晶度和长程有序性较高的中孔Ti－MCM－41分子筛．钛的加入提高了中孔分子筛的长程有序性．辅助模板剂的选择对分子筛的合成很重要，其中以四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵作辅助模板剂的效果较好．四甲基氢氧化铵的用量对分子筛的结晶度和长程有序性也有影响，用量过高和过低都会降低分子筛的结晶度．合成的分子筛中的钛含量（摩尔分数）可以达到3．75％，进一步增加钛的含量，将不能合成得到中孔结构的分子筛．

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双环戊二烯加氢异构化合成金刚烷

郭建维;崔英德;米镇涛;张香文

2001, 22 (3): 271-274.

摘要 ( 1634 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用固定床反应器考察了双环戊二烯连续催化加氢合成桥式四氢双环戊二烯反应性能，筛选出具有良好催化性能的23％Ni／γ－Al2O3催化剂．以桥式四氢双环戊二烯为原料，采用不同类型的沸石催化剂研究了金刚烷的合成，并考察了沸石骨架阳离子改性和表面负载过渡金属等对其催化性能的影响．在n（cat）／n（reactant）＝0．25，p（H2）＝1．1MPa，θ＝250℃，t＝3h的条件下，采用三元负载型催化剂0．8％Pt－0．2％Re－3％Co／ReUSY可得到收率为27．7％的金刚烷．

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钴基F-T合成重质烃催化剂载体效应的研究

张俊岭;陈建刚;任杰;孙予罕

2001, 22 (3): 275-278.

摘要 ( 1535 ) [Full Text(HTML)] ()

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考察了ZrO2，Al2O3和SiO2等载体对Co基催化剂上CO加氢反应性能的影响．结果表明，载体的特性明显影响CO转化率、产物分布及链增长几率．氧化态催化剂上的钴主要以Co3O4形态存在，其晶粒大小的顺序为Co／ZrO2＜Co／SiO2＜Co／Al2O3．XPS测试结果表明，载体与钴之间存在着相互作用．

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铁/活性炭催化剂上费-托合成反应产物分布的非Anderson-Schulz-Flory特性

马文平;丁云杰;罗洪原;林培滋;林励吾

2001, 22 (3): 279-282.

摘要 ( 1865 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(281KB) ( 862 )

在浆态反应釜中研究了铁／活性炭催化剂上费－托合成（Fischer－Tropschsynthesis，FTS）反应产物分布和链增长几率（Anderson－Schulz－Flory（ASF）链增长几率和本征链增长几率）．产物分布通常在C1处和C2处偏离ASF分布，呈现C1处偏高而C2处偏低的情况．本征链增长几率的研究结果表明，以活性炭为载体的铁基费－托合成催化剂上存在烯烃的再吸附二次反应，使产物分布偏离ASF分布．铁／活性炭催化剂上同时伴随水煤气变换（watergasshift，WGS）反应．XRD检测到铁／活性炭催化剂上存在FexC和Fe3O4两种物相．

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CeO2和La2O3改性Pd/γ-Al2O3甲醇低温分解催化剂的研究 Ⅰ. CeO2改性Pd/γ -Al2O3催化剂的结构和性能

杨成;任杰;孙予罕

2001, 22 (3): 283-286.

摘要 ( 1638 ) [Full Text(HTML)] ()

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用XRD，BET，NH3－TPD，TPR及XPS等手段对CeO2改性Pd／γ－Al2O3催化剂的结构和性能进行了表征，并考察了催化剂上甲醇低温分解的性能．结果表明，CeO2在γ－Al2O3载体上容易聚集，不能完全掩蔽其表面酸性，并较大程度地降低了载体的比表面积；CeO2的加入促进了Pd在载体上的分散，并且产生一种协同还原作用．Pd的高度分散及其与CeO2在γ－Al2O3上的相互作用是催化剂具有高活性的关键．

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Ni-B/SiO2非晶态催化剂应用于硝基苯液相加氢制苯胺

王明辉;李和兴

2001, 22 (3): 287-290.

摘要 ( 1569 ) [Full Text(HTML)] ()

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考察了Ni－B／SiO2非晶态催化剂在高压液相硝基苯加氢制苯胺反应中的催化活性和选择性．研究表明，该催化剂不仅具有很高的催化活性，而且对苯胺的选择性较高，优于RaneyNi以及其它Ni基催化剂．晶化导致催化剂失活．载体的存在不仅能提高催化剂的分散度，而且能对非晶态结构起稳定化作用；将催化剂保存在乙醇中可保持其活性不变．结合催化剂的表征，讨论了Ni－B／SiO2非晶态催化剂的催化性能与其结构的关系．

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晶化时间对ZSM-5分子筛物化性质及催化性能的影响

孙洪敏;杨为民;陈庆龄

2001, 22 (3): 291-293.

摘要 ( 1518 ) [Full Text(HTML)] ()

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考察了ZSM－5分子筛在晶化过程中的变化规律及其在苯与乙烯气相烷基化制乙苯反应中的催化性能．结果表明，当晶化时间为70h时，分子筛晶体开始出现；晶化90h时无定形物相基本消失．晶化时间从90h再延长至150h，ZSM－5分子筛晶粒的大小、形貌和体相硅铝比都基本不变，但分子筛表面的硅铝比逐渐降低．以晶化时间为90h的ZSM－5分子筛原粉为活性组元制备的催化剂，对苯与乙烯气相烷基化制乙苯反应表现出最佳的催化性能．

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用共振增强双光子电离法实时研究甲烷无氧芳构化反应的诱导期

门立杰;白吉玲;沙国河;刘中民;解金春

2001, 22 (3): 294-296.

摘要 ( 1390 ) [Full Text(HTML)] ()

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N2在含氧Mo(100)表面上的热稳定性

任素贞;翟润生

2001, 22 (3): 297-298.

摘要 ( 1295 ) [Full Text(HTML)] ()

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用高浓度杂多酸溶液催化苯甲醚与乙酸酐的酰化反应

赵振波;孙闻东;杨向光;叶兴凯;吴越

2001, 22 (3): 299-300.

摘要 ( 1464 ) [Full Text(HTML)] ()

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Cu(Ⅱ)源对铜系氧化物催化分解H2O2活性的影响

王文亮;李东升;秦振平;岳可芬;杨文选

2001, 22 (3): 301-303.

摘要 ( 1598 ) [Full Text(HTML)] ()

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合成氨催化剂研究的新进展

刘化章

2001, 22 (3): 304-316.

摘要 ( 1571 ) [Full Text(HTML)] ()

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近20多年来，随着英国BP公司钌基催化剂的发明和我国亚铁基熔铁催化剂体系的创立，标志着合成氨催化剂进入了一个新的发展时期，由唯一的传统Fe3O4路线发展为三条技术路线，并各自取得了重大进展．本文扼要介绍了Fe3O4基传统催化剂和钌基催化剂的主要研究成果和发展趋势，着重综述了我国独创的Fe1－xO基熔铁催化剂的发现及其高活性机理探讨方面的研究成果．回顾了20世纪合成氨工业及其催化剂从创立、发展，到取得辉煌成就的历程，展望了21世纪的发展趋势．

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