催化学报

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异丙醇探针反应表征Ce－Mo－O催化剂的酸性与氧化还原性 Characterization of Acidic and Oxidative Properties of Ce-Mo-O Catalysts Using the Probe Reaction of Isopropanol Conversion

顾晓东;陈慧;沈俭一

2003, 24 (12): 885-886.

摘要 ( 1841 ) [Full Text(HTML)] ()

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溶胶－凝胶法制备CeO2负载CuO低温CO氧化催化剂 Low-Temperature CO Oxidation on CuO/CeO2 Catalyst Prepared by Sol-Gel Method

郑修成;黄唯平;张守民;王淑荣;吴世华

2003, 24 (12): 887-888.

摘要 ( 1713 ) [Full Text(HTML)] ()

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钛硅分子筛在环己酮肟气相贝克曼重排反应中的失活

尹双凤;徐柏庆

2003, 24 (12): 889-894.

摘要 ( 1667 ) [Full Text(HTML)] ()

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对比了不同孔径的钛硅分子筛催化剂Ti－MCM－41（Si／Ti摩尔比＝27）和TS－1（Si／Ti摩尔比＝25）对环己酮肟气相贝克曼重排反应的催化性能，分析了它们在重排反应中的积碳量和孔体积的变化．结果表明，这些钛硅分子筛催化剂的失活主要是由积碳引起的，且积碳速率受催化剂孔径的制约．在重排反应过程中，TS－1催化剂微孔孔道内的积碳量随反应时间线性增加，微孔体积随反应时间线性下降；而二次孔内的积碳量随反应时间呈指数增加，孔体积随反应时间呈指数递减．

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离子液体体系中1－丁烯二聚反应的研究

杨昕;戴立益;单永奎;何鸣元

2003, 24 (12): 895-899.

摘要 ( 1700 ) [Full Text(HTML)] ()

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研究了在强酸性AlCl3／Et2AlCl／［BMIM］Cl型离子液体体系中过渡金属化合物对1－丁烯二聚反应的催化作用．结果表明，［BMIM］Cl对强酸性AlCl3／Et2AlCl催化剂催化1－丁烯高聚反应有明显的阻聚作用，并显著提高了1－丁烯二聚的选择性．在过渡金属化合物中，含镍化合物对1－丁烯二聚反应有最好的催化效果．在最佳反应条件下，1－丁烯的转化率可达95．1％，二聚产物C8烯的选择性为85．8％．同时，对1－丁烯二聚反应的机理进行了初步探讨．

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水热处理对纳米HZSM－5沸石酸性质及其降低汽油烯烃性能的影响

张培青;王祥生;郭洪臣;徐舟波;赵乐平;胡永康

2003, 24 (12): 900-904.

摘要 ( 1536 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用水蒸气和碱性氨水蒸气在500℃下对纳米HZSM－5沸石催化剂进行了水热处理改性，并用XRD，IR，NH3－TPD和XRF对催化剂进行了表征．以降低FCC汽油（≤70℃馏分）烯烃含量为探针反应，考察了不同水热处理介质对催化剂酸性质和催化性能的影响．结果表明，经不同介质水热处理后，纳米HZSM－5沸石中约10％的Al2O3被脱除，总酸量降低，导致积炭失活的强酸中心明显减少；不同水热处理介质对催化剂的总酸量没有明显影响，而对酸中心类型分布的影响较大．水热处理改性使催化剂活性的稳定性明显改善，初始活性降低．同时，水热处理改性降低了催化剂对芳构化反应的催化活性，提高了对异构化反应的催化活性．采用氨水（0．5mol／L）蒸气处理的纳米HZSM－5催化剂其降烯烃催化活性更为稳定．在给定的反应条件下，FCC汽油的烯烃含量（φ）由65．9％降低到约26％，产物中烯烃、芳烃（主要是C7～C9芳烃）和烷烃含量分别保持在25％，19％和55％左右，辛烷值基本不变．

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乙烯直接氧化制乙酸的研究Ⅱ．助剂对Pd－Se／H4SiW12O40／SiO2催化性能的影响

张连中;丁云杰;李学民;黄世煜;张家兴;朱何俊;尹红梅;吕元

2003, 24 (12): 905-908.

摘要 ( 1491 ) [Full Text(HTML)] ()

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研究了不同助剂促进的负载型Pd－Se／H4SiW12O40／SiO2催化剂对乙烯直接氧化制乙酸反应的影响．采用固定床微反装置评价了催化剂的性能，并采用C2H4和O2吸附量测定、吸附C2H4的TPD－MS和TPSR－MS等技术对催化剂进行了表征．结果表明，以SiO2为载体，以硅钨酸为助剂，Pd－Se－Na－Ru组成的催化剂体系其催化性能比文献报道的结果明显提高．在原料气配比n（C2H4）∶n（N2）∶n（O2）∶n（H2O）＝55∶14∶9∶22，反应物空速GHSV＝3844h－1，反应压力p＝1．4MPa，反应温度θ＝155℃条件下，乙烯的转化率和乙酸的选择性分别为8．0％和87．4％，乙酸的单程时空产率达372．0g／（L·h）．吸附量测定表明，吸附在催化剂表面上的C2H4／O2比值高对于提高乙酸的选择性是有利的．

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磁载WO3－TiO2／SiO2／Fe3O4复合光催化剂的制备及其光催化活性

包淑娟;张校刚;刘献明;辛凌云;屈建平

2003, 24 (12): 909-913.

摘要 ( 1699 ) [Full Text(HTML)] ()

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用溶胶－凝胶法在表面包覆了SiO2的磁基体Fe3O4上负载TiO2，从而得到了易于磁性固液分离的磁载WO3－TiO2／SiO2／Fe3O4复合光催化剂，并通过IR，XRD，SEM和XPS等测试手段对催化剂进行了表征．研究了磁载WO3－TiO2／SiO2／Fe3O4复合光催化剂对亚甲基蓝溶液脱色的性能，并考察了WO3掺杂量对样品催化活性的影响．结果表明，n（WO3）／n（TiO2）＝0．001时，磁载WO3－TiO2／SiO2／Fe3O4复合光催化剂的催化活性最高，循环使用3次时脱色率仍保持在98％．

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Cu－HMS分子筛的合成条件及其催化性能

张美英;王乐夫;黄仲涛

2003, 24 (12): 914-918.

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以十二胺（DDA）为模板剂，正硅酸乙酯（TEOS）为硅源，在中性介质中于室温条件下合成了含Cu的中孔杂原子分子筛Cu－HMS．在85℃及常压下，以异丙苯氧化（O2为氧化剂）为探针反应考察了Cu源、Cu／Si摩尔比、DDA／TEOS摩尔比和晶化时间等合成条件对分子筛催化氧化性能的影响．实验结果发现，在Cu／Si摩尔比为0．02～0．03，DDA／TEOS摩尔比为0．1～0．3，晶化时间为1h以上，Cu源为Cu（NO3）2的条件下得到的Cu－HMS分子筛催化活性最高．用XRD，29SiMASNMR，FT－IR，低温N2吸附和原子发射光谱（ICP）等手段对催化活性最高的分子筛样品的结构及表面性质进行了表征，证明该分子筛具有典型的HMS结构，同时发现Cu元素已进入分子筛骨架结构．

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水热处理对Ni／Al2O3催化剂结构和性能的影响

龚燕丽;向兰;金涌

2003, 24 (12): 919-923.

摘要 ( 1585 ) [Full Text(HTML)] ()

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探讨了对Ni／Al2O3催化剂进行水热处理以提高其催化活性的可行性，着重研究了水热处理前后催化剂形貌、结构及组成的变化．结果表明，水热处理促进了Ni以网状形式吸附于Al2O3载体表面，提高了催化剂的比表面积和表面的Ni／Al原子比，使甲烷的初始裂解速率明显加快．

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Al2O3／WO3／ZrO2固体强酸催化剂对正丁烷异构化的催化性能

陈晓蓉;陈长林;徐南平;牟中原

2003, 24 (12): 924-928.

摘要 ( 1565 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过沉淀、回流、浸渍和焙烧等步骤制备了Al2O3／WO3／ZrO2固体强酸催化剂．采用XRD，N2吸附，UV－Vis光谱，NH3－TPD和H2－TPR等技术测定了Al2O3对WO3／ZrO2催化剂的结构、表面酸性、氧化还原性及正丁烷异构化反应性能的影响．结果表明，在WO3／ZrO2中引入适量的Al2O3对其表面酸强度及酸量无显著影响，但可使催化剂中的ZrO2组分以稳定的四方相形式存在，并能有效地抑制催化剂中WO3的聚集长大，从而提高催化剂的稳定性和正丁烷异构化的转化率和选择性．添加铂于Al2O3／WO3／ZrO2中可进一步提高其催化性能．还考察了催化剂的焙烧温度、Al含量、反应温度和反应气氛对正丁烷异构化反应的影响．

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用水合肼还原的Ru／AC氨合成催化剂的制备

王榕;魏可镁;林建新;俞秀金;毛树禄

2003, 24 (12): 929-932.

摘要 ( 1537 ) [Full Text(HTML)] ()

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用RuCl3水溶液浸渍BET比表面积为1020m2／g的椰壳活性炭（AC）载体，制备了钌含量为6％的Ru／AC氨合成催化剂．在添加助剂前，分别用水合肼水溶液、水合肼蒸气和H2还原催化剂，然后分别浸渍Ba（NO3）2和KOH．催化剂中的Ru∶K∶Ba摩尔比为1∶3∶0．3．用N2物理吸附、XPS和CO化学吸附等方法对催化剂进行了表征．结果表明，用不同还原方法制备的催化剂上的钌以不同的化学状态存在，它的活性与其比表面积和金属钌的分散度相关．用水合肼水溶液还原的催化剂S1中的钌在大气气氛下以金属态存在，它的BET比表面积和金属分散度较大，低温低压下催化活性最高．以水合肼蒸气还原的催化剂S2中的钌在大气气氛下以RuO3形态存在，它的BET比表面积和金属分散度小，催化活性最低．用H2还原的催化剂S3中的钌在大气气氛下以RuO2形态存在，其BET比表面积和金属分散度与S1催化剂相当，催化活性也与S1相近．

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载体焙烧温度对Co／ZrO2催化剂催化F－T合成反应的影响

赵红霞;陈建刚;孙予罕

2003, 24 (12): 933-936.

摘要 ( 1628 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用并流共沉淀法制得了ZrO2载体，采用等体积浸渍法制备了钴质量分数为10％的系列负载型催化剂，考察了载体焙烧温度对催化剂催化性能的影响．结果表明，焙烧温度对载体的物化性质有显著影响，提高焙烧温度可降低载体的表面酸性，减弱钴锆之间的相互作用，提高催化剂的活性和选择性．钴负载到低温焙烧的载体上促进了ZrO2由无定形向四方相的转变，提高了催化剂的分散度，降低了催化剂的活性和选择性．

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TiO2薄膜光催化气相甲醇制氢

崔文权;冯良荣;徐成华;吕绍洁;邱发礼

2003, 24 (12): 937-941.

摘要 ( 1625 ) [Full Text(HTML)] ()

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在气相连续流动装置中以TiO2薄膜为光催化剂，对甲醇的脱氢反应进行了研究．考察了空速、光照时间和反应温度对甲醇转化率的影响以及产氢量与添加的水蒸气量和甲醇浓度的关系，并将TiO2薄膜催化剂的光催化活性与TiO2纳米粉体催化剂进行了比较．反应动力学研究表明，光催化甲醇脱氢反应为一级反应，其活化能为8．64kJ／mol．探讨了该反应的机理．

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Mn（salen）／Al－MCM－41催化剂的制备及其对苯乙烯环氧化反应的催化性能

张岩;银董红;伏再辉;李昌志;尹笃林

2003, 24 (12): 942-946.

摘要 ( 1536 ) [Full Text(HTML)] ()

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报道了一种用微波固相法制备Mn（salen）／Al－MCM－41催化剂的新方法，并与常规制备方法进行了比较．FT－IR表征结果表明，微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn（salen）配合物固载于Al－MCM－41介孔分子筛上，且微波固相法制备的Mn（salen）／Al－MCM－41催化剂在1448cm－1处具有更强的吸收带．比较了不同方法制备的催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能，发现微波固相法制备的Mn（salen）／Al－MCM－41催化剂具有较高的催化活性和环氧化物选择性．此外，催化剂的性能与制备过程中微波辐射的时间有关．考察了反应时间和反应温度对微波固相法制备的催化剂性能的影响规律，随着反应时间的延长和反应温度的升高，苯乙烯环氧化物的选择性逐渐下降．

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对环氧化反应具有高催化活性的钛硅介孔分子筛的制备

任瑜;钱林平;岳斌;贺鹤勇

2003, 24 (12): 947-950.

摘要 ( 1595 ) [Full Text(HTML)] ()

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使用短链二元羧酸（包括草酸、戊二酸、柠檬酸和酒石酸）为模板剂，采用溶胶－凝胶法合成了具有大比表面积，孔径在3～7nm的钛硅介孔分子筛．EDX和紫外可见漫反射光谱的研究结果表明，所合成的钛硅介孔分子筛中钛的分布均匀，钛物种以孤立态四面体构型为主．本方法所合成的钛硅介孔分子筛对环己烯环氧化反应具有很高的催化活性和选择性．

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CsCuHPVAsMoO杂多化合物对异丁烯选择性氧化反应的催化性能

蔡铁军;余长林;邓谦;彭振山;龙云飞;蒋绍亮

2003, 24 (12): 951-956.

摘要 ( 1492 ) [Full Text(HTML)] ()

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用组合法合成了CsCuHPVAsMoO系列杂多化合物催化剂，并采用FT－IR，H2－TPR，NH3－TPD和TG－DTA等方法对催化剂进行了表征．在自制固定床反应器中对异丁烯进行选择性氧化，考察了Cs，Cu和As含量、催化剂焙烧温度及反应条件对催化剂催化性能的影响．结果表明，Cs的引入有利于提高催化剂的选择性；Cu和As的引入在提高催化剂活性的同时，也提高了催化剂的选择性；当焙烧温度为340℃时，催化剂的活性和选择性最高．组成为Cs0．1Cu0．2HxPVAs0．2Mo10Oy的催化剂对异丁烯具有很强的选择性氧化能力，在最佳反应条件下，甲基丙烯酸、甲基丙烯醛和乙酸的收率分别可达52．84％，12．05％和18．21％．

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制备参数对Au／Fe2O3催化剂水煤气变换性能的影响

华金铭;郑起;林性贻;魏可镁

2003, 24 (12): 957-963.

摘要 ( 1393 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用共沉淀法制备了Au／Fe2O3催化剂，并系统地考察了制备参数对其催化WGS性能的影响．通过BET，XRD，XRF，H2－TPR和HRTEM等表征手段，初步考察了Au／Fe2O3催化剂具有高催化活性的原因．结果表明，金负载量、沉淀剂种类、沉淀方式、沉淀pH值、焙烧气氛和焙烧温度对Au／Fe2O3催化剂的催化性能均具有较大的影响．Au／Fe2O3催化剂的低温高活性是纳米Au与Fe3O4协同作用的结果；Au／Fe2O3催化剂的高温活性是由于活性相Fe3O4起主要作用的结果．纳米Au粒子的烧结会降低其催化活性．

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