催化学报

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膦配体修饰的Rh/SiO2用于3-戊烯酸甲酯氢甲酰化反应

李显明;丁云杰;焦桂平;李经伟;严丽;朱何俊

2008, 29 (12): 1193-1195.

摘要 ( 2195 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(162KB) ( 855 )

制备了膦配体修饰的Rh/SiO2多相催化剂(L-Rh/SiO2), 该催化剂在内烯烃氢甲酰化制备正构醛反应中表现出了高活性和高区域选择性,而且在高压釜反应器中可以通过简单的过滤与产物分离. 通过使用不同的单齿和螯合双齿膦配体考察了配体的电子及空间效应对L-Rh/SiO2催化剂催化性能的影响.

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以水热法合成的水合氧化锆为载体的Pt/WO3-ZrO2上的正己烷异构化

宋月芹;康承琳;冯延龙;刘锋;周晓龙;董任遥;徐龙伢

2008, 29 (12): 1196-1198.

摘要 ( 3617 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过水热法合成了一系列水合氧化锆,以之为载体采用浸渍法制备了Pt/WO3-ZrO2催化剂,考察了氢氧化锆的水热温度对Pt/WO3-ZrO2异构化活性的影响. 通过X射线衍射、NH3程序升温脱附及H2程序升温还原表征了样品的晶相结构、酸性及还原性能. 结果表明,水合氧化锆及以此为载体的催化剂的晶相结构均随着氢氧化锆水热温度的变化而变化,水热温度升高,四方相氧化锆比例下降. 具有一定晶相结构的水合氧化锆为载体的催化剂具有较无定形氢氧化锆为载体的催化剂更多的强酸中心和更高的异构化催化活性. 高的异构化活性可能与催化剂上更多的强酸中心有关.

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Ag/SiO2催化剂上气相合成3-甲基吲哚

郑佳聪;刘静;谭伟;石雷;孙琪

2008, 29 (12): 1199-1201.

摘要 ( 2268 ) [Full Text(HTML)] ()

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考察了Ag/SiO2催化剂对常压下苯胺和1,2-丙二醇气相合成3-甲基吲哚的催化活性. 当Ag/SiO2在500 ℃焙烧4 h并且反应中水蒸气与氢气摩尔比为0.750时,3-甲基吲哚的收率可达35%. X射线衍射结果表明,具有银微晶的Ag/SiO2催化剂有利于3-甲基吲哚的合成.

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Immobilization of 12-Tungstophosphoric Acid on AlSBA-15 and Its Catalytic Activity for Acetylation

Immobilization of -S. REVATHI;M. Esther Leena PREETHI;D. MANIKANDAN;D. DIVAKAR;A. Valentine RUPA;

2008, 29 (12): 1202-1210.

摘要 ( 1890 ) [Full Text(HTML)] ()

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12-Tungstophosphoric heteropoly acid (TPA) with a Keggin structure was introduced into Al-incorporated mesoporous molecular sieves (AlSBA-15) by the incipient wetness method. The materials were characterized by X-ray diffraction, nitrogen adsorption, scanning electron microscopy, UV-Vis diffuse reflectance and Raman spectroscopy, which confirmed the Keggin and mesopore structure. Its catalytic activity was evaluated under solvent-free conditions in the liquid phase at 333–383 K for the propionylation of anisole with propionic anhydride. The catalysts used were AlSBA-15, 10%, 20%, and 40%TPA/AlSBA-15, and 20%TPA/MCM-48. In the propionylation of anisole with propionic anhydride, the substitution occurred predominantly at the para position. The 20%TPA/AlSBA-15 catalyst gave a total product yield of 48% with 98% selectivity towards 4-methoxypropiophenone. The regenerability of the catalyst was also studied and was found to be excellent.

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Au-CuO/TiO2催化剂用于CO2中微量H2的脱除

房德仁;任万忠;徐秀峰;廖卫平;吕宏缨;安立敦

2008, 29 (12): 1211-1214.

摘要 ( 2271 ) [Full Text(HTML)] ()

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用沉积沉淀法制备了Au-CuO/TiO2催化剂和Au/TiO2催化剂,考察了沉淀温度、沉淀pH、焙烧温度和Cu/Au摩尔比等制备工艺条件对Au-CuO/TiO2催化剂性能的影响,确定了适宜的催化剂制备工艺条件. 结果表明, Au-CuO/TiO2催化剂对CO2中微量H2的脱除具有较好的活性和稳定性. 还考察了还原和H2S中毒处理先后的顺序对催化剂H2脱除活性的影响. 结果表明, Au/TiO2催化剂基本上不受处理顺序的影响,而H2S处理顺序对Au-CuO/TiO2催化剂的性能有较为明显的影响,这说明还原后的Au-CuO/TiO2催化剂形成了Au-Cu合金.

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介孔Ce1-xZrxO2负载的Cu基催化剂在富氢条件下催化CO选择性氧化

滕美玲;罗来涛

2008, 29 (12): 1215-1220.

摘要 ( 1905 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用多元醇为模板剂合成了介孔Ce1-xZrxO2(x=0.2, 0.35, 0.5)固溶体材料,并以其为载体负载CuO制备了Cu基催化剂. 应用透射电子显微镜、X射线衍射、程序升温还原、程序升温脱附和N2吸附-脱附等技术对载体及催化剂进行了表征,并研究了Zr的取代比例x值对载体和Cu基催化剂性能的影响. 结果表明,所有Ce1-xZrxO2样品均为介孔材料,其中Ce0.5-Zr0.5O2载体样品有较大的比表面积(181 m2/g), CuO/Ce0.5Zr0.5O2催化剂样品在富氢条件下有较高的催化CO选择性氧化反应的活性和选择性. 与其他催化剂样品相比, CuO/Ce0.5Zr0.5O2催化剂样品中形成的活性中心更多,分散性更好,对CO的吸附量更大, CO脱附温度更低,活性组分与载体的相互作用更强.

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氯离子及水蒸气对Pd/Al2O3催化剂甲烷燃烧性能的影响

高典楠;王胜;张纯希;袁中山;王树东

2008, 29 (12): 1221-1225.

摘要 ( 2591 ) [Full Text(HTML)] ()

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考察了残余Cl-及水的添加对负载型Pd/Al2O3催化剂甲烷燃烧性能的影响. 结果表明,含Cl-的催化剂活性较低,水的加入可使催化剂迅速失活,在高温下通过N2吹扫可使催化剂再生. 采用N2吸附、X射线荧光分析、红外光谱和热重分析对催化剂进行了表征. 结果表明, Cl-的存在会降低Pd在载体上的分散度,且对Pd/Al2O3催化剂的活性有强烈的抑制作用; 添加的水会覆盖催化剂活性位并与PdO生成催化活性较低的Pd(OH)2, 从而使得催化剂活性下降.

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二甲醚在Pt(100)表面吸附的密度泛函理论研究

刘慧;尹鸽平;李延伟;陈刚;路蕾蕾;王振波

2008, 29 (12): 1226-1230.

摘要 ( 2155 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用密度泛函理论(DFT)方法结合周期性平板模型,研究了二甲醚(DME)分子在Pt(100)表面上的吸附. 通过对不同吸附位(顶位、空位和桥位)下的几何结构、吸附能和mulliken电荷布局计算发现,吸附后C-O键和C-H键都有不同程度的伸长, top位的吸附能最大, hcp位最小; top位吸附有利于C-O键的断裂, bri位吸附则更利于C-H键的断裂.

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担载型铱催化剂上CO吸附量热和红外光谱研究

王兴棠;李林;黄延强;王晓东;张涛

2008, 29 (12): 1231-1236.

摘要 ( 2390 ) [Full Text(HTML)] ()

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分别对Al2O3和SiO2担载的不同含量铱(Ir)催化剂进行了H2程序升温还原、CO微量吸附量热和红外研究. 结果表明,还原后, Ir/Al2O3上存在金属态Ir0和氧化态Irδ+两种物种, CO在催化剂表面主要以线式和孪生吸附态存在,测量的CO吸附热为两种吸附形式的平均吸附热. 提高还原温度和Ir担载量, Ir/Al2O3表面CO线式吸附物种的比例增加,从而导致CO吸附热值的升高. 而在Ir/SiO2上Ir物种主要为金属态Ir0, CO吸附都以线式吸附为主,在所考察的条件下CO吸附热随Ir担载量和还原温度的变化不明显.

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化学液相沉积法改性HY沸石及其对萘与叔丁醇择形烷基化反应的催化性能

王莹利;许磊;于政锡;张新志;刘中民

2008, 29 (12): 1237-1241.

摘要 ( 2110 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用化学液相沉积法,经异丁基三乙氧基硅烷修饰并用高温水蒸气处理得到了改性HY沸石. 采用X射线衍射、低温N2吸附和脉冲式质量分析技术研究了改性样品骨架结构、比表面积、孔结构参数和吸附性质的变化,并考察了HY沸石及其改性后样品对萘与叔丁醇烷基化制备2,6-二叔丁基萘(2,6-DTBN)反应的催化性能. 结果表明,改性后HY沸石的骨架结构基本不变,但比表面积增大,平均孔径缩小,孔口尺寸得到了一定调变. 在改性后HY沸石催化剂上萘与叔丁醇烷基化反应活性下降,但催化剂择形性能明显提高,其2,6-DTBN/2,7-DTBN比可以达到6.62.

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氟硅酸铵改性对HMCM-22酸性及双功能催化剂催化合成二甲醚性能的影响

毛东森;夏建超;陈庆龄;卢冠忠

2008, 29 (12): 1242-1246.

摘要 ( 2278 ) [Full Text(HTML)] ()

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用氟硅酸铵对HMCM-22分子筛进行了改性处理,并采用氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱法测定了其酸性. 结果表明,随着氟硅酸铵处理温度的提高, HMCM-22分子筛的B酸和L酸中心的酸量均逐渐减少. 以氟硅酸铵改性的HMCM-22分子筛为甲醇脱水活性组分与铜基甲醇合成活性组分(CuO-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床反应器上考察了其对合成气直接制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,对HMCM-22分子筛在适当温度(45 ℃)下进行氟硅酸铵改性,可使反应产物中烃类和CO2副产物的选择性下降,使目的产物二甲醚的选择性显著升高. 当氟硅酸铵处理温度过高(85 ℃)时, CO的转化率和二甲醚的选择性均大幅度降低.

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ZSM-5/Silicalite-1核壳分子筛含氟水热体系的合成及表征

童伟益;孔德金;;刘志成;郭杨龙;房鼎业

2008, 29 (12): 1247-1252.

摘要 ( 2664 ) [Full Text(HTML)] ()

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以圆柱形ZSM-5为核,用柠檬酸对其外表面进行预处理后,在含氟壳层晶化体系中二次生长合成核壳分子筛. 通过X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、N2吸附及氨程序升温脱附对分子筛进行了表征,并以甲苯歧化和1,3,5-三甲苯裂化为探针反应对分子筛性能进行了考察. 结果显示,产物是以ZSM-5为核、silicalite-1纳米晶为壳的两相复合微孔分子筛材料; 在含氟体系中ZSM-5外延生长出了致密壳层; 全硅壳层的覆盖度约达到97%, 核壳分子筛的外表面酸位随之减少,但基本保持孔道内的酸性.

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纳米TiN粉体氧化制备铱钛氧化物为中间层的钛基氧化铱电极

胡杰珍;徐海波;芦永红;皇甫淑君;王佳;代琳

2008, 29 (12): 1253-1258.

摘要 ( 2275 ) [Full Text(HTML)] ()

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以纳米TiN粉体和氯铱酸的混合液为涂液,采用浸渍-热分解法制备了含IrOx-TiO2中间层的钛基氧化铱电极. 利用扫描电镜、X射线能谱和X射线衍射技术并结合电化学方法考察了中间层的组成和焙烧温度对电极的电催化性能和使用寿命的影响. 结果表明, IrOx-TiO2中间层的加入没有改变传统的钛基氧化铱电极的形貌特征和组成,并使电极具有相同的电催化响应特性,同时大大提高了钛基氧化铱电极的使用寿命. 制备钛基氧化铱电极的最优条件为焙烧温度450 ℃, 中间层中Ir/Ti摩尔比为1.5.

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氟插层水滑石催化烯烃环氧化反应

叶达洲;卓广澜

2008, 29 (12): 1259-1265.

摘要 ( 2255 ) [Full Text(HTML)] ()

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制备了一系列不同Mg/Al比氟插层的水滑石(LDH-F), 并用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜和BET比表面积检测法对催化剂进行了表征,考察了不同Mg/Al比的LDH-F在苯乙烯环氧化反应中的催化活性. 结果表明, Mg/Al=5的LDH-F具有最佳催化活性. 通过以乙腈和苯甲腈分别作为反应用腈的对比实验发现,苯甲腈的效果优于乙腈. 以Mg/Al=5的LDH-F为催化剂, H2O2和苯甲腈为氧化剂对不同官能团化烯烃进行环氧化反应,结果表明,此催化体系具有良好的催化性能,在苯乙烯、茚、丙烯醇和烯丙基氯环氧化反应中转化率和选择性均在95%以上.

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残存钠对铜基甲醇合成催化剂活性与稳定性的影响

左宜赞;安欣;韩明汉;王金福;王德峥;金涌

2008, 29 (12): 1266-1270.

摘要 ( 2244 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过控制去离子水洗涤次数,制备了一系列不同钠含量的Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2甲醇合成催化剂,研究了钠含量对催化剂活性和稳定性的影响. 结果表明,催化剂的活性和稳定性随着残存钠含量的降低而迅速增加. 通过X射线衍射、扫描电镜和透射电镜表征发现,残存的钠会加速催化剂的烧结,使晶粒长大,降低催化剂的比表面积. 为了得到高活性和高稳定性的铜基甲醇催化剂,必须将催化剂中的钠含量控制在0.5 mg/g以下.

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Ti-MWW催化氯丙烯环氧化固定床工艺研究

姚明恺;杨俊霞;赵松;刘月明;吴海虹;吴鹏

2008, 29 (12): 1271-1276.

摘要 ( 1877 ) [Full Text(HTML)] ()

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以Ti-MWW分子筛为催化剂, H2O2为氧化剂,研究了氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷固定床工艺过程的反应规律. 结果表明, H2O2的空速对该反应过程起着非常重要的作用. 优化的反应参数为: 以乙腈为溶剂, 氯丙烯/H2O2摩尔比为5, 反应温度为333 K, H2O2空速为0.44 h-1. 在该条件下氯丙烯转化率、环氧氯丙烷选择性、H2O2转化率及有效利用率分别达到19.0%, 99.9%, 98.0%和97.0%.

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甲烷氧化偶联纳米SrTiO3催化剂的原位ESR和TPSR表征

缪建文;宋国华;范以宁;周静

2008, 29 (12): 1277-1282.

摘要 ( 2120 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用溶胶-凝胶法制备了纳米钙钛矿型复合氧化物SrTiO3催化剂,并用X射线粉末衍射、透射电子显微镜、原位电子自旋共振和程序升温表面反应等技术对催化剂进行了表征,测定了催化剂对甲烷氧化偶联(OCM)反应的催化性能. 结果表明,与相同组成的常规SrTiO3催化剂相比,纳米SrTiO3催化剂具有较好的低温(～650 ℃)催化性能. 通过增大Sr/Ti比可进一步优化纳米SrTiO3的催化性能. 纳米SrTiO3催化剂表面的吸附氧物种和F中心均具有活化及催化甲烷分子生成C2烃产物的活性,但吸附氧物种易使OCM反应中间体和产物深度氧化,而F中心具有低温活化甲烷分子及高选择性生成C2烃产物的特性. 纳米氧化物粒子因表面原子配位不饱和(配位数低), 其表面存在较多的F中心.

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中文总目次

2008, 29 (12): 1283-1288.

摘要 ( 1541 ) [Full Text(HTML)] ()

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英文总目次

2008, 29 (12): 1289-1297.

摘要 ( 1422 ) [Full Text(HTML)] ()

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