1260型高效液相色谱仪配二极管阵列检测器, 美国Agilent公司; KQ-500型超声波清洗器, 昆山市超声仪器有限公司; CP225D型电子分析天平, 德国Sartorius公司。

对苯二胺(p-phenylenediamine)、2, 6-二氨基吡啶(2, 6-diaminopyridine)、对氨基苯酚(p-aminophenol)、甲苯-2, 5-二胺硫酸盐(toluene-2, 5-diamine sulfate)、间苯二胺(m-phenylenediamine)、氢醌(hydroquinone)、间氨基苯酚(m-aminophenol)、4-氨基间甲酚(4-amino-m-cresol)、邻苯二胺(o-phenylenediamine)、间苯二酚(resorcinol)、2-硝基对苯二胺(2-nitro-p-phenylenediamine)、N, N-二乙基甲苯-2, 5-二胺盐酸盐(N, N-diethyltoluene-2, 5-diamine HCl)、甲苯-3, 4-二胺(toluene-3, 4-diamine)、1-萘酚(1-naphthol)均购自德国Dr. Ehrenstorfer公司; 2, 4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐(2, 4-diaminophenoxyethanol HCl)、N, N-二乙基对苯二胺硫酸盐(N, N-diethyl-p-phenylenediamine sulfate)、对甲基氨基苯酚硫酸盐(p-methylaminophenol sulfate)、6-羟基吲哚(6-hydroxyindole)、1, 5-萘二酚(1, 5-naphthalenediol)均购自北京曼哈格生物技术有限公司; 四氨基嘧啶硫酸盐(tetraaminopyrimidine sulfate)、2-氯对苯二胺硫酸盐(2-chloro-p-phenylenediamine sulfate)均购自北京百灵威科技有限公司; 2-甲基间苯二酚(2-methylresorcinol)、4-氨基-3-硝基苯酚(4-amino-3-nitrophenol)、4-氯间苯二酚(4-chlororesorcinol)、N-苯基对苯二胺(N-phenyl-p-phenylenediamine)均购自美国Sigma公司; 4-氨基-2-羟基甲苯(4-amino-2-hydroxytoluene)、4-硝基邻苯二胺(4-nitro-o-phenylenediamine)、6-氨基间甲酚(6-amino-m-cresol)均购自日本东京化成工业株式会社; 2-氨基-3-羟基吡啶(2-amino-3-hydroxypyridine)、2, 7-萘二酚(2, 7-naphthalenediol)均购自加拿大TRC公司; 4, 5-二氨基-1-(2-羟乙基)吡唑硫酸盐(1-hydroxyethyl 4, 5-diaminopyrazole sulfate)、羟乙基对苯二胺硫酸盐(hydroxyethyl-p-phenylenediamine sulfate)、N, N-双(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐(N, N-bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine sulfate)均购自美国Ark Pharm公司。所有对照品纯度均大于95%。

乙腈(色谱纯)购自德国Merck公司; Milli-Q超纯水系统购自法国Millipore公司; 磷酸二氢钾、十二水合磷酸氢二钠均为分析纯, 购自国药集团化学试剂有限公司; 亚硫酸氢钠(分析纯)购自北京化学试剂公司; 无水乙醇(优级纯)购自现代东方(北京)科技发展有限公司。

样品均为市售氧化型染发产品, 包含染发膏和氧化乳两种剂型。

1.2 溶液配制

流动相A相溶液:称取5.6 g磷酸二氢钾、3.6 g十二水合磷酸氢二钠, 加水溶解, 稀释并定容至1 000 mL, 充分混匀后, 经0.22 μ m微孔滤膜过滤, 得磷酸盐缓冲液(0.04 mol/L磷酸二氢钾+0.01 mol/L磷酸氢二钠)。取960 mL上述缓冲液与40 mL乙腈充分混匀, 备用。

稀释溶剂:称取0.2 g亚硫酸氢钠, 加入流动相A相溶液溶解, 稀释并定容至1 000 mL, 充分混匀, 备用。

标准储备溶液:称取染发剂对照品各50.0 mg, 置于50 mL棕色量瓶中, 加入10 mL无水乙醇以及适量稀释溶剂, 超声至充分溶解, 再加入稀释溶剂至刻度, 摇匀, 即得混合标准储备溶液。4 ℃保存。

1.3 样品前处理

取样品中染发膏0.5 g(精确到0.001 g), 置于50 mL比色管中, 分别加入5 mL无水乙醇以及5 mL稀释溶剂, 涡旋30 s, 超声15 min, 放冷后加入稀释溶剂至25 mL, 涡旋30 s, 充分混匀。经0.45 μ m微孔滤膜过滤, 待测。

1.4 色谱条件

色谱柱为Waters Atlantis^® T3 MV Kit(250 mm×4.6 mm, 5 μ m), 柱温为25 ℃, 进样量为5 μ L。流动相:A相为磷酸盐缓冲液(0.04 mol/L磷酸二氢钾+0.01 mol/L磷酸氢二钠, 含4%(体积分数)乙腈), B相为乙腈。流速为1.0 mL/min。梯度洗脱程序见表 1。氢醌、对甲基氨基苯酚硫酸盐、间苯二酚、4-氯间苯二酚、6-羟基吲哚、1, 5-萘二酚、2, 7-萘二酚、N-苯基对苯二胺、1-萘酚等9种成分检测波长为280 nm, 其余成分检测波长均为235 nm。

表 1 (Table 1)

表 1 HPLC梯度洗脱程序 Table 1 HPLC gradient elution procedure t/min φ(A)/% φ(B)/% 0 100 0 25 100 0 30 90 10 42 86 14 46 60 40 52 50 50 56 40 60 58 100 0 63 100 0    Mobile phase A: 0.04 mol/L potassium dihydrogen phosphate+0.01 mol/L disodium hydrogen phosphate-acetonitrile (96 : 4, v/v); mobile phase B: acetonitrile.

表 1 HPLC梯度洗脱程序 Table 1 HPLC gradient elution procedure

2 结果与讨论

2.1 检测波长的选择

采用二极管阵列检测器进行全波长扫描(210~400 nm), 发现各成分的最大吸收波长均集中于225~245 nm及275~310 nm范围, 且低波长段响应值更强。综合考虑各成分吸收特点后, 将235 nm作为首选检测波长。但氢醌、间苯二酚及N-苯基对苯二胺在280 nm下吸收强于235 nm, 1, 5-萘二酚、2, 7-萘二酚及1-萘酚高浓度点在235 nm下响应超载, 影响回归方程的线性, 对甲基氨基苯酚硫酸盐、4-氯间苯二酚及6-羟基吲哚在235 nm下易受到基质与其他杂质峰的干扰, 因此单独在280 nm下检测上述9个成分。33种染发剂在不同波长下的色谱图见图 1。

图 1

Fig. 1

图 1 33种染发剂混合标准溶液在两种波长下的HPLC色谱图 Fig. 1 HPLC Chromatograms of the mixed standard solution of 33 hair dyes at two wavelengths Peak Nos: 1. 1-hydroxyethyl 4, 5-diaminopyrazole sulfate; 2. tetraaminopyrimidine sulfate; 3. 2-amino-3-hydroxypyridine; 4. p-phenylenediamine; 5. hydroxyethyl-p-phenylenediamine sulfate; 6. 2, 6-diaminopyridine; 7. p-aminophenol; 8. toluene-2, 5-diamine sulfate; 9. m-phenylenediamine; 10. hydroquinone; 11. 2, 4-diaminophenoxyethanol HCl; 12. m-aminophenol; 13. 4-amino-m-cresol; 14. N, N-bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine sulfate; 15. o-phenylenediamine; 16. p-methylaminophenol sulfate; 17. resorcinol; 18. 2-chloro-p-phenylenediamine sulfate; 19. N, N-diethyl-p-phenylenediamine sulfate; 20. 2-methylresorcinol; 21. 2-nitro-p-phenylenediamine; 22. N, N- diethyltoluene-2, 5-diamine HCl; 23. 4-amino-2-hydroxytoluene; 24. toluene-3, 4-diamine; 25. 4-nitro-o-phenylenediamine; 26. 4-amino-3-nitrophenol; 27. 6-amino-m-cresol; 28. 4-chlororesorcinol; 29. 6-hydroxyindole; 30. 1, 5-naphthalenediol; 31. 2, 7-naphthalenediol; 32. N-phenyl-p-phenylenediamine; 33. 1-naphthol.

2.2 色谱柱的选择

对比了4种色谱柱的分离效果:采用HALO RP-Amide(250 mm×4.6 mm, 5 μ m)柱进行分析时, 部分色谱峰峰形差, 前延或拖尾现象严重; 采用SUPELCO Discovery^® RP Amide C16(250 mm×4.6 mm, 5 μ m)以及Agilent ZORBAX Eclipse XDB-C18(250 mm×4.6 mm, 5 μ m)柱时, 大部分成分得到良好分离, 且峰形较好, 但仍有少数峰出现拖尾, 另外, C16柱平衡时间较其他色谱柱更长, 且货源较少; 采用Waters Atlantis^® T3 MV Kit(250 mm×4.6 mm, 5 μ m)柱时, 各成分色谱峰峰形良好, 整体分离效果优于前述3种色谱柱。因此, 最终选择Waters Atlantis^® T3 MV Kit柱对33种染发剂进行分离。

2.3 流动相的选择

在卢晓蕊等^[22]的研究基础上, 将流动相选定为磷酸缓冲盐体系-乙腈, 分别选择不同浓度的磷酸盐缓冲液, 对难分离成分进行洗脱, 并对比洗脱效果。a组:流动相为0.02 mol/L磷酸二氢钾+0.005 mol/L磷酸氢二钠; b组:流动相为0.02 mol/L磷酸二氢钾+0.01 mol/L磷酸氢二钠; c组:流动相为0.02 mol/L磷酸二氢钾+0.02 mol/L磷酸氢二钠。分离结果见图 2。对比发现, (1)区内5种成分的分离度随流动相中H₂PO₄^-/HPO₄^2-浓度比例增大而增大; 而(2)区成分的分离度随HPO₄^2-浓度增加而增大。考虑到(1)区成分极性大, 洗脱时流动相水相比例已达96%, 优化洗脱条件难再提升分离度, 而(2)区成分分离度可通过调节流动相梯度得到改善, 因此选择H₂PO₄^-/HPO₄^2-浓度比为4 : 1的缓冲体系作为水相。另外, 考虑到增大磷酸盐浓度对分离度有一定改善, 在避免盐浓度过大影响色谱柱寿命的前提下, 适当增大两种缓冲盐浓度, 最终选定0.04 mol/L磷酸二氢钾+0.01 mol/L磷酸氢二钠缓冲液及乙腈为流动相, 可基本实现各成分的有效分离(见图 1)。

图 2

Fig. 2

图 2 采用不同流动相时染发剂混合标准溶液HPLC色谱图 Fig. 2 HPLC Chromatograms of the mixed standard solution of hair dyes with different mobile phases a. 0.02 mol/L potassium dihydrogen phosphate+0.005 mol/L disodium hydrogen phosphate-acetonitrile; b. 0.02 mol/L potassium dihydrogen phosphate+0.01 mol/L disodium hydrogen phosphate-acetonitrile; c. 0.02 mol/L potassium dihydrogen phosphate+0.02 mol/L disodium hydrogen phosphate-acetonitrile.

2.4 提取溶剂的优化

参考规范(2015年版)^[18], 选择2 g/L亚硫酸氢钠水溶液-无水乙醇(1 : 1, v/v)作为提取与稀释溶剂。在对33种染发剂对照品进行液相分析时, 发现2-氨基-3-羟基吡啶、对苯二胺及羟乙基对苯二胺等3种成分的色谱峰出现“溶剂效应”。因此, 利用前述溶剂溶解或提取后, 加入1.5倍体积流动相A相溶液做进一步稀释, 所得溶液中各成分色谱峰峰形良好, 可解决“溶剂效应”。但对此法制得对照品溶液进行稳定性试验时, 发现四氨基嘧啶硫酸盐和2, 4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐在12 h内的稳定性差, 峰面积相对标准偏差超过20%, 这可能是由于流动相中缺少抗氧化剂, 两种成分氧化分解严重。因此, 进一步在A相溶液中添加适量亚硫酸氢钠, 可解决氧化分解问题。最终确定1.2节稀释溶剂, 并按1.3节方法处理样品。

2.5 标准曲线、检出限及定量限

用稀释溶剂配制质量浓度为5.0、10.0、50.0、100.0、250.0和500.0 mg/L的标准曲线系列溶液, 分别进样5 μ L, 在1.4节色谱条件下进行分析。以对照品溶液质量浓度(mg/L)为横坐标、峰面积为纵坐标进行线性回归。取0.5 g(精确到0.001 g)基质空白样品(染发膏配方中不含本文的33种成分), 加入不同浓度的混合标准溶液, 按1.3节方法制备待测溶液, 以信噪比(S/N)为3时对应的对照品浓度作为检出限(LOD), S/N为10时对应的对照品浓度作为定量限(LOQ)。结果如表 2所示, 4-氨基-2-羟基甲苯、4-硝基邻苯二胺在5~250 mg/L, 其他成分在5~500 mg/L范围内线性关系良好, 相关系数均高于0.999。

表 2 (Table 2)

表 2 33种染发剂的回归方程、线性范围、相关系数、检出限及定量限 Table 2 Regression equations, linear ranges, correlation coefficients, limits of detection (LODs), and limits of quantification (LOQs) of 33 hair dyes No. Regression equation Linear range/ (mg/L) r LOD/ (μg/g) LOQ/ (μg/g) 1 A=3.910C-1.080 5.083-508.3 1.0000 13 42 2 A=4.315C-23.53 5.047-504.7 0.9996 25 84 3 A=9.335C+1.340 4.982-498.2 1.0000 25 83 4 A=22.49C+20.21 5.107-510.7 1.0000 13 43 5 A=9.243C-17.10 4.862-486.2 1.0000 24 81 6 A=19.18C+9.899 5.060-506.0 1.0000 25 84 7 A=15.75C-9.895 4.954-495.4 1.0000 12 41 8 A=10.34C-32.12 5.035-503.5 0.9999 25 84 9 A=19.68C-24.39 4.964-496.4 1.0000 12 41 10 A=5.125C+6.413 5.030-503.0 1.0000 25 84 11 A=8.469C+23.34 4.922-492.2 1.0000 25 82 12 A=17.14C+11.25 4.992-499.2 1.0000 12 42 13 A=13.90C-27.02 4.998-499.8 1.0000 25 83 14 A=3.900C-13.21 4.828-482.8 0.9993 72 241 15 A=16.74C+3.446 4.945-494.5 1.0000 25 82 16 A=1.569C-6.756 5.030-503.0 0.9996 75 252 17 A=3.931C+2.715 5.010-501.0 1.0000 50 167 18 A=9.106C-5.810 5.045-504.5 1.0000 50 168 19 A=10.69C-46.67 5.055-505.5 1.0000 76 253 20 A=3.197C+0.4614 4.944-494.4 1.0000 74 247 21 A=27.34C+52.61 4.963-496.3 1.0000 50 165 22 A=11.62C-40.34 4.998-499.8 1.0000 75 250 23 A=23.33C+42.91 5.005-250.3 0.9998 25 83 24 A=14.22C-21.59 5.035-503.5 1.0000 25 84 25 A=11.99C+46.75 5.109-255.5 0.9992 26 85 26 A=29.56C+31.44 4.951-495.1 1.0000 12 41 27 A=12.79C-29.53 5.050-505.0 0.9998 25 84 28 A=4.777C+5.313 4.976-497.6 1.0000 25 83 29 A=7.095C+4.113 5.000-500.0 1.0000 25 83 30 A=7.447C-31.27 4.919-491.9 0.9998 25 82 31 A=5.780C+8.715 4.976-497.6 1.0000 25 83 32 A=21.37C+8.950 4.940-494.0 1.0000 12 41 33 A=7.140C+1.463 5.020-502.0 1.0000 25 84    Nos. are the same as the peak Nos. in Fig. 1. A: peak area; C: mass concentration, mg/L.

表 2 33种染发剂的回归方程、线性范围、相关系数、检出限及定量限 Table 2 Regression equations, linear ranges, correlation coefficients, limits of detection (LODs), and limits of quantification (LOQs) of 33 hair dyes

2.6 精密度

吸取5 μ L 100 mg/L标准曲线系列溶液, 按1.4节色谱条件连续进样6次, 计算峰面积相对标准偏差(RSDs)。结果表明, 所有成分峰面积RSDs值均低于2.0%, 方法精密度良好。

2.7 稳定性

取100 mg/L标准曲线系列溶液, 室温条件下分别于第0、4、8、12、16、20、24 h进行测定, 进样5 μ L, 在1.4节色谱条件下进行分析, 计算各成分峰面积RSDs值。结果表明, 四氨基嘧啶硫酸盐和2, 4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐在12 h内峰面积RSDs小于5%, 其余31种成分在24 h内峰面积RSDs均小于5%, 各成分稳定性良好。但对于含有四氨基嘧啶硫酸盐或2, 4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐的染发类产品, 建议临用现制, 或选择带有可控温样品室的液相色谱仪进行分析。

2.8 加标回收率

取9份基质空白样品, 每份0.5 g(精确至0.001 g), 分别加入混合标准储备溶液1.0、2.5、5.0 mL, 各3份(相当于待测液中各成分含量为40、100、200 mg/L), 按1.3节方法平行制备待测溶液, 进样5 μ L, 在1.4节色谱条件下进行分析。平均回收率及RSDs结果见表 3。结果表明, 33种成分在40 mg/L水平下的平均回收率为79.2% ~116.3%, 在100 mg/L水平下的平均回收率为83.1% ~110.5%, 在200 mg/L水平下的平均回收率为77.6% ~113.5%, 各浓度下的RSDs值均小于5%。

表 3 (Table 3)

表 3 33种染发剂在3个不同浓度水平下的平均加标回收率及其相对标准偏差(n=3) Table 3 Average spiked recoveries and relative standard deviations (RSDs) of 33 hair dyes at three different concentration levels (n=3) No. 40 mg/L 100 mg/L 200 mg/L Recovery/% RSD/% Recovery/% RSD/% Recovery/% RSD/% 1 106.4 2.1 102.3 3.5 109.7 1.7 2 116.3 3.9 94.6 3.0 94.2 3.3 3 103.3 2.8 93.3 3.6 96.4 2.8 4 100.6 0.9 100.5 1.4 101.2 0.3 5 97.8 1.4 91.6 1.5 95.2 2.2 6 102.4 1.4 99.4 1.9 101.5 1.1 7 100.8 1.7 95.6 0.8 98.1 3.5 8 96.9 1.3 88.2 1.6 92.9 2.3 9 97.1 2.8 93.1 0.8 91.7 2.5 10 98.2 1.1 100.3 0.9 96.9 3.8 11 105.0 3.0 95.8 4.2 100.7 1.2 12 99.5 1.7 99.7 0.9 97.8 2.7 13 99.9 2.5 94.6 1.5 97.7 0.7 14 92.2 3.6 83.7 3.3 101.7 2.4 15 96.6 1.6 96.7 1.2 95.0 2.2 16 111.9 3.9 88.6 2.1 96.8 2.3 17 99.4 1.7 101.3 0.8 97.6 3.2 18 99.7 2.5 97.5 2.0 96.6 1.1 19 95.8 0.8 92.6 2.0 98.1 1.4 20 111.9 2.5 107.9 2.7 101.0 1.9 21 99.7 2.6 97.7 1.7 98.3 1.6 22 97.1 1.8 95.4 1.5 98.2 1.3 23 98.8 1.4 110.5 0.5 99.9 3.7 24 93.6 2.8 94.5 1.5 96.9 0.9 25 96.6 3.8 107.6 3.8 113.5 1.1 26 97.6 0.9 99.6 0.5 97.6 2.9 27 93.5 3.6 83.1 1.1 93.9 0.7 28 97.0 1.5 101.0 2.0 97.6 2.5 29 95.9 2.5 92.4 0.6 93.6 3.5 30 94.8 4.5 87.1 1.9 86.3 2.5 31 99.2 0.9 99.0 0.9 97.0 3.5 32 79.2 3.3 92.1 0.7 77.6 1.7 33 95.1 3.9 95.4 1.7 93.3 2.8    Nos. are the same as the peak Nos. in Fig. 1.

表 3 33种染发剂在3个不同浓度水平下的平均加标回收率及其相对标准偏差(n=3) Table 3 Average spiked recoveries and relative standard deviations (RSDs) of 33 hair dyes at three different concentration levels (n=3)

2.9 方法适用性

如图 1所示, 按1.4节色谱条件进行分析时, 以下3组成分分别具有相近的保留时间, 难以分离:组分1(1-羟乙基-4, 5-二氨基吡唑硫酸盐)和组分2(四氨基嘧啶硫酸盐); 组分3(2-氨基-3-羟基吡啶)和组分4(对苯二胺); 组分25(4-硝基邻苯二胺)和组分26(4-氨基-3-硝基苯酚)。针对上述情况, 当样品在各组保留时间出峰时, 需通过图 3所示的各成分紫外吸收特征对色谱峰进行定性, 若仅含组内1种成分, 则可利用本文方法准确定量; 若同时含有组内2种成分, 则需建立其他方法进一步分离与定量。

图 3

Fig. 3

图 3 6种染发剂的紫外吸收谱图 Fig. 3 Ultraviolet absorption spectra of six hair dyes a. 1-hydroxyethyl 4, 5-diaminopyrazole sulfate (No. 1 in Fig. 1); b. tetraaminopyrimidine sulfate (No. 2 in Fig. 1); c. 2-amino-3-hydroxypyridine (No. 3 in Fig. 1); d. p-phenylenediamine (No. 4 in Fig. 1); e. 4-nitro-o-phenylenediamine (No. 25 in Fig. 1); f. 4-amino-3-nitrophenol (No. 26 in Fig. 1).

利用国家药品监督管理局数据查询网站, 对由20余个国内外厂家生产的90种市售氧化型染发产品配方进行统计, 未见1-羟乙基-4, 5-二氨基吡唑硫酸盐与四氨基嘧啶硫酸盐、4-硝基邻苯二胺与4-氨基-3-硝基苯酚同时在产品中使用的情况, 2-氨基-3-羟基吡啶与对苯二胺仅在1批产品中同时使用。因此认为本方法适用于大多数染发类产品的检测。

2.10 样品测定

表 4为选取7批配方不同、含染发剂组分较多的典型氧化型染发产品进行含量测定的结果, 测定结果经染发膏与氧化乳使用比例折算, 表中数据代表实际使用含量。7批样品共检出19种限用染发剂, 实测组分种类均与产品配方一致。其中, 5批样品检出2.9节中涉及成分(1-羟乙基-4, 5-二氨基吡唑硫酸盐、四氨基嘧啶硫酸盐、2-氨基-3-羟基吡啶、对苯二胺), 经紫外吸收特征判定, 未见2种组分同时出峰的情况, 因而均可准确定量。

表 4 (Table 4)

表 4 7批氧化型染发产品测定结果 Table 4 Analytical results of seven batches of oxidative hair dye products Sample No. Compound w/% No. Name A 2 tetraaminopyrimidine sulfate 0.323 3 2-amino-3-hydroxypyridine 0.048 5 hydroxyethyl-p-phenylenediamine sulfate 0.972 11 2, 4-diaminophenoxyethanol HCl 0.256 17 resorcinol 0.447 B 3 2-amino-3-hydroxypyridine 0.035 8 toluene-2, 5-diamine sulfate 0.680 12 m-aminophenol 0.027 17 resorcinol 0.177 20 2-methylresorcinol 0.032 28 4-chlororesorcinol 0.008 C 1 1-hydroxyethyl 4, 5-diaminopyrazole sulfate 0.796 8 toluene-2, 5-diamine sulfate 0.030 12 m-aminophenol 0.047 23 4-amino-2-hydroxytoluene 0.120 33 1-naphthol 0.200 D 8 toluene-2, 5-diamine sulfate 1.609 12 m-aminophenol 0.400 17 resorcinol 0.215 28 4-chlororesorcinol 0.081 30 1, 5-naphthalenediol 0.036 E 4 p-phenylenediamine 0.139 7 p-aminophenol 0.125 12 m-aminophenol 0.073 16 p-methylaminophenol sulfate 0.050 17 resorcinol 0.095 23 4-amino-2-hydroxytoluene 0.048 33 1-naphthol 0.031 F 7 p-aminophenol 0.439 12 m-aminophenol 0.315 14 N, N-bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine sulfate 1.348 27 6-amino-m-cresol 0.098 G 4 p-phenylenediamine 0.604 11 2, 4-diaminophenoxyethanol HCl 0.036 13 4-amino-m-cresol 0.160 17 resorcinol 0.319    w=content in color cream×mass of color cream/(mass of color cream+mass of developer).

表 4 7批氧化型染发产品测定结果 Table 4 Analytical results of seven batches of oxidative hair dye products

3 结论

利用高效液相色谱同时测定氧化型染发产品中33种染发剂的含量, 操作简便、分析快速, 具有较高灵敏度与准确性, 基本覆盖了目前氧化型染发产品中的常用染发剂成分。从多种产品染发剂配方组成和样品实际测定结果看, 本方法适用于大多数氧化型染发产品的检测。

参考文献

[1]	Li X M, Wang Y, Bai X S. Dyestuffs and Coloration, 2016, 53(2): 17. 李学敏, 王瑛, 白雪松. 染料与染色, 2016, 53(2): 17.
[2]	Wu Y. Occupation and Health, 2017, 33(16): 2287. 吴燕. 职业与健康, 2017, 33(16): 2287.
[3]	Lin F, Jiang H, Zheng H. Studies of Trace Elements and Health, 2011, 28(1): 60. 林峰, 姜红, 郑珲. 微量元素与健康研究, 2011, 28(1): 60.
[4]	Chang C K, Zhang X, Li X, et al. Journal of Diagnostics Concepts & Practice, 2011, 10(4): 384. 常春康, 张曦, 李晓, 等. 诊断学理论与实践, 2011, 10(4): 384.
[5]	Zhong Z X, Luo Z B, Zhu B H. Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry, 2012, 2(3): 31. 钟志雄, 罗志彬, 朱炳辉. 中国无机分析化学, 2012, 2(3): 31. doi :10.3969/j.issn.2095-1035.2012.03.009
[6]	Wang H R, Chen S B, Xu Z D. Analysis and Testing Technology and Instruments, 2018, 24(1): 28. 王海瑞, 陈少波, 徐振东. 分析测试技术与仪器, 2018, 24(1): 28.
[7]	Wu G B, Hu Y, Ni H, et al. Journal of Analytical Science, 2015, 31(3): 431. 吴光斌, 胡阳, 倪辉, 等. 分析科学学报, 2015, 31(3): 431.
[8]	Zheng X Y, Ouyang L Q, Dai M, et al. Journal of Instrumental Analysis, 2015, 34(1): 86. 郑小严, 欧阳立群, 戴明, 等. 分析测试学报, 2015, 34(1): 86. doi :10.3969/j.issn.1004-4957.2015.01.013
[9]	Pan C, Wu L, Xie Y, et al. Chinese Journal of Chromatography, 2018, 36(9): 904. 潘城, 吴凌, 谢勇, 等. 色谱, 2018, 36(9): 904.
[10]	Zhu W X, Wang C J, Yang J Z, et al. Chinese Journal of Chromatography, 2012, 30(9): 870. 祝伟霞, 王彩娟, 杨冀州, 等. 色谱, 2012, 30(9): 870.
[11]	Zhu R, Zhang X L, Wang J D, et al. Physical Testing and Chemical Analysis Part B:Chemical Analysis, 2012, 48(5): 526. 朱然, 张旭龙, 王吉德, 等. 理化检验-化学分册, 2012, 48(5): 526.
[12]	Dai M. China Surfactant Detergent & Cosmetics, 2017, 47(5): 297. 戴明. 日用化学工业, 2017, 47(5): 297.
[13]	You F M. Chinese Journal of Chromatography, 2015, 33(1): 17. 游飞明. 色谱, 2015, 33(1): 17.
[14]	Chen M, Hu L, Xu L, et al. China Surfactant Detergent & Cosmetics, 2016, 46(6): 359. 陈梦, 胡磊, 许立, 等. 日用化学工业, 2016, 46(6): 359.
[15]	Lai Y, Chen H X, Lin R, et al. Chemical Journal of Chinese Universities, 2011, 32(10): 2286. 赖莺, 陈和秀, 林睿, 等. 高等学校化学学报, 2011, 32(10): 2286.
[16]	Guerra E, Lamas J P, Llompart M, et al. Microchemical J, 2017, 132: 308. doi :10.1016/j.microc.2017.02.017
[17]	Lou C Y, Jiang L, Duan F, et al. Chinese Journal of Chromatography, 2017, 35(4): 453. 楼超艳, 姜磊, 段芬, 等. 色谱, 2017, 35(4): 453.
[18]	China Food and Drug Administration. Safety and Technical Standards for Cosmetics. (2015-12-23)[2019-01-10]. http://samr.cfda.gov.cn/directory/web/WS01/images/MjAxNcTqtdoyNji6xbmruOa4vbz+LnBkZg==.pdf 国家食品药品监督管理总局.化妆品安全技术规范. (2015-12-23)[2019-01-10]. http://samr.cfda.gov.cn/directory/web/WS01/images/MjAxNcTqtdoyNji6xbmruOa4vbz+LnBkZg==.pdf
[19]	Yan W, Hu L, Zhou M H. China Surfactant Detergent & Cosmetics, 2015, 45(1): 49. 严巍, 胡磊, 周明昊. 日用化学工业, 2015, 45(1): 49.
[20]	Rastogi S C. J Sep Sci, 2001, 24: 173. doi :10.1002/(ISSN)1615-9314
[21]	Zhu H J, Yang Y W, Zhang W Q, et al. Chinese Journal of Chromatography, 2008, 26(5): 554. 朱会卷, 杨艳伟, 张卫强, 等. 色谱, 2008, 26(5): 554. doi :10.3321/j.issn:1000-8713.2008.05.006
[22]	Lu X R, Du H M, Zhang Z, et al. Detergent & Cosmetics, 2015, 38(12): 31. 卢晓蕊, 杜洪淼, 张哲, 等. 日用化学品科学, 2015, 38(12): 31.