色谱

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第43卷第12期目次

2025, 43 (12): 0-0.

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化妆品中禁用组分糖皮质激素样品前处理和分离分析研究进展

刘恋, 肖小华, 方继辉, 李攻科

2025, 43 (12): 1287-1299. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.01024

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糖皮质激素是机体应激反应重要的调节激素，也是临床上使用广泛而有效的抗炎和免疫抑制剂。化妆品中常非法添加糖皮质激素以增强其抗过敏、美白等功效，但化妆品基质复杂，糖皮质激素结构多样、含量低，其分析检测需要快速高效的样品前处理技术和灵敏准确的分析检测方法。本文综述了化妆品中糖皮质激素的样品前处理和分析检测方法的研究进展。其中样品前处理方法主要包括超声波辅助萃取、涡旋辅助萃取、电场辅助萃取等场辅助萃取法，液液萃取、液液微萃取等相分配方法，以及固相萃取、固相微萃取、分散固相萃取、磁固相萃取等相吸附方法。本文还重点介绍了化妆品中糖皮质激素的分析检测技术，主要包括色谱法、色谱-质谱联用法和毛细管电泳法以及包含光谱和显色法等在内的快速检测方法，展望了化妆品中糖皮质激素分离分析技术的发展趋势。

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离子液体功能化磁性Fe₃O₄纳米材料在样品前处理-色谱分析中的研究进展

李嘉欣, 赵丽珠, 孙向明, 赫志强, 曹惠玲, 罗应金, 杨波

2025, 43 (12): 1300-1313. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.04025

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近年来，离子液体功能化磁性Fe₃O₄纳米材料（IL-Fe₃O₄ NPs）因稳定性好、吸附容量高、活性位点多、对有机或无机化合物的高溶解能力、可循环利用及易于分离等特点，广泛应用于样品前处理领域。离子液体具有结构可设计、导电性好、溶解能力强等特性，可单独或与其他材料共同用于修饰磁性Fe₃O₄纳米颗粒。这种修饰通过表面功能化，不仅能有效抑制纳米颗粒的团聚和氧化等缺陷，还能克服离子液体自身黏度高、传质效率低及分离困难等局限性，尤其适用于金属离子等痕量目标分析物的富集检测。目前，IL-Fe₃O₄ NPs已广泛应用于磁性固相萃取、管内固相微萃取及移液吸头固相萃取等前处理技术，并可与色谱、光谱等检测技术实现在线或离线联用，显著提升了检测的灵敏度与准确性，在食品安全、环境监测、生物医药等方面展现出巨大的潜力和发展空间。本文系统总结了IL-Fe₃O₄ NPs的合成方法、分类、萃取模式、在线或离线检测技术及在样品前处理的应用，并对该类材料未来可能的探索方向进行了展望。

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手性多孔有机笼键合硅胶高效液相色谱固定相的制备及其用于拆分手性化合物

吴嘉蕾, 俞力琴, 王帮进, 谢生明, 章俊辉, 袁黎明

2025, 43 (12): 1314-1326. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.06014

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多孔有机笼（POCs）是由分立的三维笼状分子通过分子间作用力组装而形成的一类新兴的多孔材料。它们具有良好的溶解性和明确的分子固有内腔，是一种良好的色谱分离介质。本研究以1，3，5-均苯三甲醛和（1R，2R）-环己二胺为原料合成了一种手性POC（CC3-R，C₇₂H₈₄N₁₂），用NaBH₄还原制得RCC3-R（C₇₂H₁₀₈N₁₂）。将RCC3-R后修饰引入碳碳双键功能化的连接臂后通过巯基-烯点击反应将其键合到巯基硅胶表面，成功制备了一种高效液相色谱手性固定相（CSP）。在正相（NP）和反相（RP）两种洗脱模式下对手性醇类、酯类、酮类、醛类、胺类、有机酸类等不同类型的外消旋体进行了分离测试，评价了该CSP的手性识别能力。结果表明，该CSP在NP和RP洗脱模式下均表现出较好的手性拆分能力，分别实现了对18种和16种外消旋体的拆分。此外，该CSP填充柱还与两种广泛使用的商品柱（Chiralcel OD-H柱和Chiralpak AD-H柱）具有良好的手性拆分互补性，能够拆分这两种商品柱无法拆分的一些外消旋体。同时，还考察了柱温和进样量对自制的RCC3-R柱手性拆分性能的影响。该自制柱还具有较好的重复性和稳定性，经数百次进样使用后，对外消旋体拆分的保留时间和分离度与柱使用之初无显著变化，相对标准偏差（RSD，n=5）分别≤0.50%和≤1.30%，此外，不同批次制备的RCC3-R手性柱对外消旋体拆分的保留时间和分离度的RSD（n=3）分别≤1.89%和≤4.10%。本研究表明手性POC RCC3-R是一种具有潜在应用价值的高效液相色谱手性分离材料，也对基于手性POCs的新型高效液相色谱CSP的研究具有重要的意义。

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QuEChERS-液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法同时筛查干枸杞和桑葚中的农药和真菌毒素

尹航, 谢瑜杰, 史孟杰, 吴兴强, 仝凯旋, 常巧英, 范春林, 陈辉

2025, 43 (12): 1327-1341. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.06009

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枸杞和桑葚中糖分含量较高且受生长环境影响，易受害虫和病菌侵袭，农药残留和真菌毒素是影响其质量安全的主要因素。基于此，本研究应用改进的QuEChERS方法结合液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（LC-Q-TOF/MS）开发了一种简单、高通量、灵敏的分析方法，可实现对枸杞、桑葚两种浆果类药食两用物质中172种农药和11种真菌毒素的同时测定。样品经水化后用5%甲酸乙腈提取，4 g无水硫酸镁、1 g氯化钠进行盐析，经无水硫酸镁、N-丙基乙二胺（PSA）、十八烷基键合硅胶（C₁₈）、多壁碳纳米管（MWCNTs）净化后，以0.1%甲酸水溶液（含5 mmol/L乙酸铵）和0.1%甲酸甲醇溶液为流动相，通过ZORBAX SB-C₁₈（100 mm×2.1 mm，3.5 μm）实现分离。采用电喷雾电离、全离子MS/MS扫描正离子模式进行检测，基质匹配曲线外标法定量分析。实验结果表明，该方法可有效降低基质效应，183种化合物在各自的线性范围内均表现出良好的线性关系，线性相关系数（R²）均大于0.995。该方法的筛查限（SDL）为1~50 μg/kg，定量限（LOQ）为5~50 μg/kg。在1倍、2倍和10倍LOQ添加水平下，183种化合物的回收率范围分别为70.0%~118.5%、70.6%~118.8%和71.2%~119.0%，且相对标准偏差均小于20.0%。枸杞和桑葚的日内精密度分别为0.7%~9.8%和1.0%~17.3%，日间精密度分别为0.8%~9.9%和1.5%~16.0%。将该方法用于15批枸杞和10批桑葚中农药残留和真菌毒素检测，共检出16种化合物（含农药13种、真菌毒素3种），含量为5.61~622.47 μg/kg。对检出率高的烟碱类农药（啶虫脒和吡虫啉）进行了初步风险评估，结果显示，啶虫脒和吡虫啉在枸杞中的慢性膳食摄入风险值（%ADI）分别为0.04%和0.02%，二者在枸杞中的%ADI均低于100%，均在可接受范围内。结果表明，该方法操作简单，通量高，灵敏度好，适用于枸杞和桑葚中多种农药残留和真菌毒素的定性筛查和准确定量。

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超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定干茶中35种吡咯里西啶生物碱

董璐, 张晓林, 杨晨, 赵旌妍, 王学梅, 褚莹倩, 李雪花

2025, 43 (12): 1342-1353. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.01020

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吡咯里西啶生物碱（PAs）是一类植物内源产生的次生代谢产物，具有肝毒性、遗传毒性和致癌性等毒性作用。现有研究覆盖PAs种类有限，且由于同分异构体色谱分离难，大多研究采用加和定量策略。因此，本研究基于超高效液相色谱-三重四极杆质谱法（UHPLC-MS/MS）建立了干茶样本中欧盟法规限量的35种PAs的分析方法，其中有33种目标化合物获得了色谱分离，可以实现单独定量，有2种异构体共流出，进行加和定量。在电喷雾离子源（ESI）正离子模式下电离、多反应监测（MRM）模式下扫描，35种PAs在各自范围内呈现良好的线性关系（r²>0.99），方法的检出限（LOD）和定量限（LOQ）分别为0.2~8.0 µg/kg和0.5~25.0 µg/kg。在1、2和5倍LOQ加标水平下，茶叶基质中均有89%以上的目标化合物平均回收率为70%~130%，3次平行实验相对标准偏差（RSD）小于20%（蓝蓟定和毛果天芥菜碱RSD小于30%）。应用该方法对21份黑茶和30份红茶样本进行检测，黑茶样本中35种PAs检出率为19.05%，总含量为5.07~15.48 µg/kg，红茶样本中无PAs检出。所建立的分析方法可为茶叶样本中PAs的组成、含量及风险评估提供技术支撑。

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超高效液相色谱-串联质谱法测定动物肌肉组织中四环素类抗生素

初坤, 李金花, 王倩倩, 李晓通, 吴帅, 陈晨

2025, 43 (12): 1354-1363. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.03014

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四环素类抗生素（tetracyclines， TCs）是一类广谱抗生素，广泛应用于畜禽及水产养殖业。TCs在养殖过程中存在滥用现象，导致其在养殖动物体内残留，对人类健康构成潜在风险。本研究基于超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）技术，建立了动物肌肉组织样品（猪肉、鸡肉和鱼肉）中TCs残留量的检测方法，并对样品前处理方法和色谱、质谱条件进行了研究优化。称取2 g均质后的动物肌肉组织样品，加入10 mL含0.2%甲酸的80%乙腈水溶液，振荡提取，低温离心。上清液使用Oasis PRiME HLB固相萃取柱快速一步式除杂净化，净化液经氮气吹干复溶后，进行UPLC-MS/MS分析。待测分析物经Eclipse Plus C₁₈色谱柱（100 mm×2.1 mm，3.5 μm）梯度分离洗脱，在正离子电喷雾（ESI⁺）、多反应监测（MRM）模式下扫描，采用基质曲线外标法定量。结果表明，TCs在1～500 ng/mL范围内具有良好的线性关系，相关系数（r²）均大于0.994，检出限为0.10～0.15 μg/kg，定量限为0.20～0.50 μg/kg。TCs在低、中、高3个水平（1、5、10 μg/kg）下的平均加标回收率为62.6%～119.0%，相对标准偏差（RSD）为2.0%～9.8％（n＝7）。采用本方法检测60份动物肌肉组织样品，TCs的检出率分别为10%、15%和5%。本方法易于操作，具有较高的准确度和精密度，适用于动物肌肉组织中TCs残留量的常规检测。

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改进的QuEChERS法结合超高效液相色谱-串联质谱技术测定土壤、沉积物和地表水中26种除草剂残留

赵莉, 马琳, 黄兰淇, 陈建波, 朱卫芳

2025, 43 (12): 1364-1373. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.02016

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为有效监测环境样品中除草剂残留水平并提供环境安全评估技术依据，建立了QuEChERS前处理结合超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）技术同时测定土壤、沉积物及地表水中26种除草剂的分析方法。土壤与沉积物样品经乙腈振荡提取、盐析后采用QuEChERS法净化；地表水经乙腈提取后无需净化直接进样分析。实验优化了仪器检测和前处理条件，考察了方法的线性关系、基质效应、检出限和定量限。在0.1~50 μg/L范围内线性关系良好，相关系数（r²）均大于0.999 0。26种除草剂在土壤、沉积物和地表水中的基质效应为-35.2%~14.6%。土壤和沉积物中26种除草剂的定量限为0.5 μg/kg，地表水中26种除草剂的定量限为0.1 μg/L。三水平加标试验中：土壤和沉积物的添加水平分别为0.5、1.0和10.0 μg/kg，回收率为73%~108%和73%~102%，RSD为4.5%~16.2%和3.8%~19.7%；地表水添加水平为0.1、1.0和10.0 μg/L，回收率为74%~110%，RSD为4.0%~15.0%。将该方法用于分析上海市6个蔬菜种植区周边环境样本中26种除草剂的污染状况，结果显示，土壤基质中扑草净、异丙甲草胺及甲嘧磺隆阳性率较高，检出率分别为52.9%、52.9%、29.4%，含量范围为0.8~490.4 μg/kg、0.5~219.8 μg/kg和1.0~562.6 μg/kg；沉积物中扑草净检出率达83.3%，含量为1.5~6.7 μg/kg；地表水中甲嘧磺隆、扑草净和西草净均有检出，极限浓度值分别为12、2.5和1.1 μg/L。研究建立的方法简单、快速、准确、稳定，实用性强，可用于检测土壤、沉积物和地表水中的26种除草剂残留，为监测除草剂的残留污染和环境行为提供参考。

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高效液相色谱-串联质谱法测定电子烟油中咖啡因和牛磺酸

孙晓, 常启智, 王畅, 邵文豪, 冯峰

2025, 43 (12): 1374-1379. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.09003

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为保护消费者健康，电子烟油中禁止添加咖啡因和牛磺酸。然而，由于这两个化合物极性差异大，针对它们的同时检测仍面临挑战。本研究通过筛选和优化不同功能团的色谱柱及其分离条件，使用同时具有多种分离模式的色谱柱，建立了高效液相色谱-串联质谱同时检测电子烟油中咖啡因和牛磺酸的分析方法。样品经50%乙腈水溶液提取，以乙腈和0.1%甲酸水溶液（含10 mmol/L甲酸铵）作为流动相梯度洗脱，使用FMD Comixsil ACRP色谱柱（100 mm×2.1 mm，3.0 µm）分离，在多反应监测模式下，通过串联质谱检测器进行检测，外标法定量。结果表明，咖啡因和牛磺酸在色谱柱上都得到了很好的保留，且峰形好，无拖尾。咖啡因在1.00~100 μg/L范围内线性关系良好（r=0.997），牛磺酸在10.0~1 000 μg/L范围内线性关系良好（r=0.998）。咖啡因、牛磺酸的检出限分别为0.100、1.00 mg/kg，定量限分别为0.250、2.50 mg/kg。在1倍、2倍、10倍3个添加水平下，各组分回收率为88.2%~99.0%，相对标准偏差（RSD）为2.2%~6.6%（n=6）。本方法简单、快速，灵敏度高，可为电子烟的质量监管提供技术支撑。

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高效液相色谱法测定甲油胶中2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等5种光引发剂

宫旭, 孙晶, 李欣欣, 冯有龙

2025, 43 (12): 1380-1388. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.06027

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甲油胶因快速固化、色泽艳丽、持久耐用等优势成为化妆品消费热点，但其关键组分光引发剂（PIs）存在健康风险，尤其是2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦（TPO）具有生殖毒性已被欧盟全面禁用。目前，该类成分在我国尚存在监管盲区，相关分析方法也较为匮乏。本研究建立了甲油胶中5种酰基氧化膦/α-羟基酮类PIs同时定量的分析方法。样品经乙腈超声提取，采用Kromasil 100-5-C18柱（150 mm×4.6 mm，5 μm）进行高效液相色谱分离，以水-乙腈为流动相进行梯度洗脱，检测波长为243 nm和375 nm，采用标准曲线外标法定量。实验结果表明，TPO、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯（TPO-L）、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二（对甲苯基）氧化膦（TMO）、双（2，4，6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦（PB-TMBPO）和1-羟基环己烷苯酮（HCHPK）与甲油胶基质干扰峰分离度良好，5种PIs在2~600 mg/L范围内线性关系良好（相关系数r均≥0.999 9），方法检出限为3.6~45 μg/g，定量限为15~141 μg/g，在低、中、高3个加标水平下的回收率为91.6%~101.8%，相对标准偏差（RSD，n=6）为0.2%~4.3%。将该方法应用于网络购买的30批甲油胶样品的检测，结果所有样品均含1~3种未标识的PIs，总含量达到2.95%~9.66%（质量分数）。结果表明TPO等PIs在当前甲油胶市场上被高频使用，亟需监管、替代和进一步安全评估。该方法操作便捷，分离效率高，专属性强，能够在低成本下满足甲油胶中PIs含量测定的需求，为甲油胶产品的质量控制和安全性评估提供了技术支持。

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QuEChERS-高效液相色谱法同时测定化妆品中的维生素K₁和K₂及高效液相色谱-串联质谱确证

孙倩, 陈春晓

2025, 43 (12): 1389-1396. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.06011

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建立了不同基质化妆品中同时测定维生素K₁和K₂的高效液相色谱（HPLC）分析方法和高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）确证方法。样品先用饱和氯化钠溶液预分散，经正己烷超声提取并通过QuEChERS前处理方法（150 mg硫酸镁、50 mg PSA、25 mg C₁₈）净化，在HPLC方法中，采用CAPCELL PAK C₁₈ AQ （250 mm×4.6 mm，5 µm）色谱柱，以甲醇-异丙醇（80∶20，体积比）为流动相，在270 nm波长下进行定量测定，HPLC-MS/MS方法经ACQUITY UPLC BEH C₁₈ （50 mm×2.1 mm，1.7 µm）色谱柱分离，含0.05% （体积分数）甲酸和5 mmol/L甲酸铵的甲醇溶液作为流动相洗脱，用电喷雾正离子模式（ESI⁺）、多反应离子监测（MRM）扫描方式对目标物进行确证。在HPLC方法中，维生素K₁和K₂在0.1~50 μg/mL范围内线性良好（r>0.999），检出限均为0.3 μg/g，定量限均为1.0 μg/g，加标回收率为93.2%~104.5% （RSD<5%）。在HPLC-MS/MS方法中，维生素K₁和K₂在0.005～0.5 μg/mL范围内线性良好（r>0.999），检出限均为0.02 μg/g，定量限均为0.05 μg/g，加标回收率为89.4%~108.2% （RSD<10%）。本研究建立的方法快速简便，灵敏度高，结果准确，适用于不同基质化妆品中维生素K₁和K₂的测定。

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热脱附-气相色谱-质谱法测定石化行业废气中环氧乙烷和乙醛

李英杰

2025, 43 (12): 1397-1403. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.01016

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环氧乙烷和乙醛是石化行业排放废气中挥发性有机化合物（VOCs）的重要组分，乙醛对臭氧生成的贡献潜力高于环氧乙烷几个数量级，需对其精准识别和定量。因为环氧乙烷和乙醛是同分异构体且挥发性相近，常规分析方法难以实现两者的有效分离和准确定量。本研究基于热脱附-气相色谱-质谱技术，通过优化气相色谱柱升温程序、热脱附温度和热脱附流速，建立了能够同时收集、高效分离并准确定量环氧乙烷和乙醛的分析方法。在优化的分析条件下，环氧乙烷和乙醛在1~10 ng/管范围内呈现良好的线性关系，相关系数均在0.99以上，方法检出限分别为0.16 ng/管和0.021 ng/管，目标物的热脱附效率大于95%；目标物在2、5和10 ng/管加标水平下的回收率为80.3%~106.8%，相对标准偏差≤9.2%。采用所建立方法对某石化企业生产装置末端排放口废气进行检测，发现废气中同时存在环氧乙烷和乙醛，且两者浓度不同。该方法不仅为污染源环氧乙烷和乙醛监测提供了一种可靠的技术手段，也可用于其他排放源或环境空气中环氧乙烷和乙醛的监测，为活性VOCs 精准管控提供基础数据支持。

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