Chinese Journal of Chromatography ›› 2021, Vol. 39 ›› Issue (3): 291-300.DOI: 10.3724/SP.J.1123.2020.06029
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SHEN Shi1, YANG Yi2, WANG Jingbo1, CHEN Xi1, LIU Tingting1, ZHUO Qin1,*()
Received:
2020-06-28
Online:
2021-03-08
Published:
2021-02-03
Contact:
ZHUO Qin
Supported by:
CLC Number:
SHEN Shi, YANG Yi, WANG Jingbo, CHEN Xi, LIU Tingting, ZHUO Qin. Analysis of differences between unifloral honeys from different botanical origins based on non-targeted metabolomics by ultra-high performance liquid chromatography-quadrupole time-of-flight mass spectrometry[J]. Chinese Journal of Chromatography, 2021, 39(3): 291-300.
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URL: https://www.chrom-china.com/EN/10.3724/SP.J.1123.2020.06029
No. | RTa/ min | Precursor ion | Fragment ion (m/z) | Tentative identification | Score (F scoreb) | Highest mean | Lowest mean | |||||||||||||||||||
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m/z | Ion | Elemental composition | Mass error/mDa | |||||||||||||||||||||||
1 | 3.20 | 265.0355 | M-H | C12H10O7 | 0.7 | 206.0821 | 2-O-p-coumaroyltartronic acid | 37.7 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
2 | 4.66 | 549.1827 | M+FA-H | C22H32O13 | 0.8 | 503.1770 | 46.8 | linden | manuka | |||||||||||||||||
487.1457 | -51.8 | |||||||||||||||||||||||||
323.0984 | ||||||||||||||||||||||||||
3 | 4.80 | 393.1762 | M-H2O-H | C17H32O11 | 0.2 | 365.1812 | isopentyl gentiobioside | 40.0 | linden | buckwheat | ||||||||||||||||
347.1708 | -24.5 | |||||||||||||||||||||||||
205.0713 | ||||||||||||||||||||||||||
137.0243 | ||||||||||||||||||||||||||
4 | 5.15 | 593.1525 | M-H | C27H32O16 | 1.9 | 473.1109 | apigenin-7-[galactosyl-(1→4)- | 37.9 | vitex | manuka | ||||||||||||||||
341.1088 | mannoside] | -10.2 | ||||||||||||||||||||||||
121.0290 | ||||||||||||||||||||||||||
5 | 5.27 | 445.1706 | M-H | C15H20O8 | 0.3 | 327.1086 | crosatoside B | 48.9 | linden | wolfberry | ||||||||||||||||
295.1198 | -60.0 | |||||||||||||||||||||||||
6 | 5.29 | 507.2082 | M-H | C22H36O13 | 0.4 | 445.1700 | 6-O-oleuropeoylsucrose | 44.1 | linden | manuka | ||||||||||||||||
323.0988 | -32.5 | |||||||||||||||||||||||||
221.0670 | ||||||||||||||||||||||||||
183.1027 | ||||||||||||||||||||||||||
7 | 5.65 | 739.2100 | M-H | C33H40O19 | 1.5 | 593.1532 | kaempferol 3-(2″-rhamnosylru- | 42.1 | acacia | buckwheat | ||||||||||||||||
447.0950 | tinoside) | -40.1 | ||||||||||||||||||||||||
8 | 6.18 | 163.0401 | M-H | C9H8O3 | 0.6 | 119.0502 | phenylpyruvic acid | 56.3 | buckwheat | acacia | ||||||||||||||||
-88.2 | ||||||||||||||||||||||||||
9 | 6.00 | 367.1036 | M-H | C17H20O9 | 0.7 | 263.0946 | 3-O-caffeoyl-1-O-methylquinic | 42.3 | vitex | manuka | ||||||||||||||||
179.0363 | acid | -21.0 | ||||||||||||||||||||||||
135.0452 | ||||||||||||||||||||||||||
10 | 6.34 | 367.1037 | M-H | C17H20O9 | 0.8 | 147.0451 | 3-O-caffeoyl-4-O-methylquinic | 38.4 | vitex | manuka | ||||||||||||||||
135.0452 | acid/3-feruloylquinic acid | -2.9 | ||||||||||||||||||||||||
11 | 6.54 | 401.1454 | M-H | C18H26O10 | 0.6 | 369.1202 | benzyl O-[arabinofuranosyl- | 39.6 | linden | buckwheat | ||||||||||||||||
292.0948 | (1→6)-glucoside] | -10.2 | ||||||||||||||||||||||||
12 | 7.44 | 557.1317 | M-H2O-H | C27H28O14 | 2.2 | 431.0991 | vitexin 6″-(3-hydroxy-3-methyl- | 46.8 | vitex | manuka | ||||||||||||||||
395.0987 | glutarate) | -56.6 | ||||||||||||||||||||||||
135.0450 | ||||||||||||||||||||||||||
13 | 7.61 | 297.0779 | M-H | C17H14O5 | 1.6 | 203.0364 | 2-(3-hydroxy-4,5-dimethoxyphe- | 41.3 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
151.0401 | nyl)-4H-chromen-4-one | -22.2 | ||||||||||||||||||||||||
14 | 7.62 | 237.0923 | M-H2O-H | C16H16O3 | 0.8 | 151.0771 | 7-hydroxy-5-methoxyflavan | 39.8 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
143.0504 | -10.8 | |||||||||||||||||||||||||
131.0508 | ||||||||||||||||||||||||||
15 | 8.10 | 529.1360 | M-H | C26H26O12 | 1.4 | 367.1044 | 4-O-caffeoyl-3-O-feruloylquinic acid/ | 37.4 | vitex | acacia | ||||||||||||||||
161.0262 | 1-feruloyl-5-caffeoylquinic acid | -7.7 | ||||||||||||||||||||||||
135.0451 | ||||||||||||||||||||||||||
16 | 8.23 | 431.0996 | M-H | C21H20O10 | 0.8 | 343.0842 | 6-C-fucosylluteolin | 39.5 | acacia | buckwheat | ||||||||||||||||
284.0338 | -17.5 | |||||||||||||||||||||||||
17 | 8.46 | 301.0355 | M-H | C15H10O7 | 0.7 | 151.0037 | quercetin | 42.6 | manuka | acacia | ||||||||||||||||
(25.2)c | ||||||||||||||||||||||||||
18 | 8.58 | 567.2445 | 2M-H | C14H20O6 | 0.4 | 119.0502 | 2-phenylethyl-β-D-glucopyranoside | 39.1 | linden | buckwheat | ||||||||||||||||
-0.1 | ||||||||||||||||||||||||||
19 | 8.60 | 237.0919 | M-H2O-H | C16H16O3 | 0.4 | 163.0765 | xenognosin A | 41.0 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
119.0503 | -16.6 | |||||||||||||||||||||||||
20 | 8.86 | 281.0825 | M-H2O-H | C17H16O5 | 1.1 | 235.0765 | 3'-methoxydihydroformononetin | 40.3 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
207.0662 | -14.9 | |||||||||||||||||||||||||
163.0764 | ||||||||||||||||||||||||||
No. | RTa/ min | Precursor ion | Fragment ion (m/z) | Tentative identification | Score (F scoreb) | Highest mean | Lowest mean | |||||||||||||||||||
m/z | Ion | Elemental composition | Mass error/mDa | |||||||||||||||||||||||
21 | 9.24 | 281.0822 | M-H2O-H | C17H16O5 | 0.8 | 237.0923 | 2-hydroxy-3,4-diphenylpentanedioic | 47.8 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
235.0760 | acid | -51.9 | ||||||||||||||||||||||||
22 | 10.00 | 339.0879 | M+FA-H | C18H14O4 | 0.6 | 307.0618 | 3-methoxy-2-(4-methylbenzoyl)- | 46.2 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
263.0717 | 4H-chromen-4-one | -42.3 | ||||||||||||||||||||||||
23 | 10.28 | 283.0619 | M-H | C16H12O5 | 1.3 | 239.0361 | galangin 3-methyl ether | 44.6 | manuka | jujube | ||||||||||||||||
211.0419 | -37.5 | |||||||||||||||||||||||||
24 | 10.56 | 315.0515 | M-H | C16H12O7 | 1.0 | 165.0201 | pollenitin | 39.3 | manuka | vitex | ||||||||||||||||
92.0263 | -11.2 | |||||||||||||||||||||||||
25 | 10.72 | 279.0667 | M-H2O-H | C17H14O5 | 1.0 | 251.0723 | 7-hydroxy-6-methoxy-3-(4-me- | 41.7 | buckwheat | linden | ||||||||||||||||
250.0654 | thoxyphenyl)-4H-chromen-4-one | -23.6 | ||||||||||||||||||||||||
26 | 11.55 | 283.0619 | M-H | C16H12O5 | 1.3 | 268.0387 | 5,7-dihydroxy-2-(3-methoxyphe- | 54.7 | buckwheat | jujube | ||||||||||||||||
nyl)-4H-chromen-4-one | -87.2 | |||||||||||||||||||||||||
27 | 11.59 | 285.0770 | M-H | C16H14O5 | 0.8 | 243.0669 | sakuranetin | 39.6 | buckwheat | acacia | ||||||||||||||||
136.0166 | (10.4)d | |||||||||||||||||||||||||
28 | 11.81 | 299.0565 | M-H | C16H12O6 | 1.0 | 284.0330 | luteolin 7-methyl ether | 41.0 | buckwheat | acacia | ||||||||||||||||
161.0250 | -18.2 | |||||||||||||||||||||||||
29 | 11.88 | 313.0720 | M-H | C17H14O6 | 0.7 | 253.0511 | gnaphaliin | 48.1 | manuka | vitex | ||||||||||||||||
271.0600 | -51.3 | |||||||||||||||||||||||||
281.0836 | ||||||||||||||||||||||||||
30 | 12.22 | 313.0721 | M-H | C17H14O6 | 0.6 | 298.0479 | 7-hydroxy-2-(4-hydroxy-3,5-dime- | 44.9 | buckwheat | jujube | ||||||||||||||||
253.0510 | thoxyphenyl)-4H-chromen-4-one | -36.9 | ||||||||||||||||||||||||
163.0407 | ||||||||||||||||||||||||||
31 | 5.89 | 812.2626 | M+H+ACN | C34H41O19 | -1.3 | 795.2551 | isorhamnetin 3-rutinoside 4'-rham- | 26.6 | jujube | acacia | ||||||||||||||||
705.2469 | noside | -11.2 | ||||||||||||||||||||||||
658.2361 | ||||||||||||||||||||||||||
289.0338 | ||||||||||||||||||||||||||
32 | 6.24 | 591.3534 | M+H-2H2O | C33H54O11 | -0.1 | 284.1420 | ponasteroside A | 37.7 | jujube | linden | ||||||||||||||||
-1.94 |
Table 1 Tentatively identified potential honey markers using UPLC-Q-TOF-MS in ESI (-)/ESI (+) mode
No. | RTa/ min | Precursor ion | Fragment ion (m/z) | Tentative identification | Score (F scoreb) | Highest mean | Lowest mean | |||||||||||||||||||
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m/z | Ion | Elemental composition | Mass error/mDa | |||||||||||||||||||||||
1 | 3.20 | 265.0355 | M-H | C12H10O7 | 0.7 | 206.0821 | 2-O-p-coumaroyltartronic acid | 37.7 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
2 | 4.66 | 549.1827 | M+FA-H | C22H32O13 | 0.8 | 503.1770 | 46.8 | linden | manuka | |||||||||||||||||
487.1457 | -51.8 | |||||||||||||||||||||||||
323.0984 | ||||||||||||||||||||||||||
3 | 4.80 | 393.1762 | M-H2O-H | C17H32O11 | 0.2 | 365.1812 | isopentyl gentiobioside | 40.0 | linden | buckwheat | ||||||||||||||||
347.1708 | -24.5 | |||||||||||||||||||||||||
205.0713 | ||||||||||||||||||||||||||
137.0243 | ||||||||||||||||||||||||||
4 | 5.15 | 593.1525 | M-H | C27H32O16 | 1.9 | 473.1109 | apigenin-7-[galactosyl-(1→4)- | 37.9 | vitex | manuka | ||||||||||||||||
341.1088 | mannoside] | -10.2 | ||||||||||||||||||||||||
121.0290 | ||||||||||||||||||||||||||
5 | 5.27 | 445.1706 | M-H | C15H20O8 | 0.3 | 327.1086 | crosatoside B | 48.9 | linden | wolfberry | ||||||||||||||||
295.1198 | -60.0 | |||||||||||||||||||||||||
6 | 5.29 | 507.2082 | M-H | C22H36O13 | 0.4 | 445.1700 | 6-O-oleuropeoylsucrose | 44.1 | linden | manuka | ||||||||||||||||
323.0988 | -32.5 | |||||||||||||||||||||||||
221.0670 | ||||||||||||||||||||||||||
183.1027 | ||||||||||||||||||||||||||
7 | 5.65 | 739.2100 | M-H | C33H40O19 | 1.5 | 593.1532 | kaempferol 3-(2″-rhamnosylru- | 42.1 | acacia | buckwheat | ||||||||||||||||
447.0950 | tinoside) | -40.1 | ||||||||||||||||||||||||
8 | 6.18 | 163.0401 | M-H | C9H8O3 | 0.6 | 119.0502 | phenylpyruvic acid | 56.3 | buckwheat | acacia | ||||||||||||||||
-88.2 | ||||||||||||||||||||||||||
9 | 6.00 | 367.1036 | M-H | C17H20O9 | 0.7 | 263.0946 | 3-O-caffeoyl-1-O-methylquinic | 42.3 | vitex | manuka | ||||||||||||||||
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135.0452 | ||||||||||||||||||||||||||
10 | 6.34 | 367.1037 | M-H | C17H20O9 | 0.8 | 147.0451 | 3-O-caffeoyl-4-O-methylquinic | 38.4 | vitex | manuka | ||||||||||||||||
135.0452 | acid/3-feruloylquinic acid | -2.9 | ||||||||||||||||||||||||
11 | 6.54 | 401.1454 | M-H | C18H26O10 | 0.6 | 369.1202 | benzyl O-[arabinofuranosyl- | 39.6 | linden | buckwheat | ||||||||||||||||
292.0948 | (1→6)-glucoside] | -10.2 | ||||||||||||||||||||||||
12 | 7.44 | 557.1317 | M-H2O-H | C27H28O14 | 2.2 | 431.0991 | vitexin 6″-(3-hydroxy-3-methyl- | 46.8 | vitex | manuka | ||||||||||||||||
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135.0450 | ||||||||||||||||||||||||||
13 | 7.61 | 297.0779 | M-H | C17H14O5 | 1.6 | 203.0364 | 2-(3-hydroxy-4,5-dimethoxyphe- | 41.3 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
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14 | 7.62 | 237.0923 | M-H2O-H | C16H16O3 | 0.8 | 151.0771 | 7-hydroxy-5-methoxyflavan | 39.8 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
143.0504 | -10.8 | |||||||||||||||||||||||||
131.0508 | ||||||||||||||||||||||||||
15 | 8.10 | 529.1360 | M-H | C26H26O12 | 1.4 | 367.1044 | 4-O-caffeoyl-3-O-feruloylquinic acid/ | 37.4 | vitex | acacia | ||||||||||||||||
161.0262 | 1-feruloyl-5-caffeoylquinic acid | -7.7 | ||||||||||||||||||||||||
135.0451 | ||||||||||||||||||||||||||
16 | 8.23 | 431.0996 | M-H | C21H20O10 | 0.8 | 343.0842 | 6-C-fucosylluteolin | 39.5 | acacia | buckwheat | ||||||||||||||||
284.0338 | -17.5 | |||||||||||||||||||||||||
17 | 8.46 | 301.0355 | M-H | C15H10O7 | 0.7 | 151.0037 | quercetin | 42.6 | manuka | acacia | ||||||||||||||||
(25.2)c | ||||||||||||||||||||||||||
18 | 8.58 | 567.2445 | 2M-H | C14H20O6 | 0.4 | 119.0502 | 2-phenylethyl-β-D-glucopyranoside | 39.1 | linden | buckwheat | ||||||||||||||||
-0.1 | ||||||||||||||||||||||||||
19 | 8.60 | 237.0919 | M-H2O-H | C16H16O3 | 0.4 | 163.0765 | xenognosin A | 41.0 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
119.0503 | -16.6 | |||||||||||||||||||||||||
20 | 8.86 | 281.0825 | M-H2O-H | C17H16O5 | 1.1 | 235.0765 | 3'-methoxydihydroformononetin | 40.3 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
207.0662 | -14.9 | |||||||||||||||||||||||||
163.0764 | ||||||||||||||||||||||||||
No. | RTa/ min | Precursor ion | Fragment ion (m/z) | Tentative identification | Score (F scoreb) | Highest mean | Lowest mean | |||||||||||||||||||
m/z | Ion | Elemental composition | Mass error/mDa | |||||||||||||||||||||||
21 | 9.24 | 281.0822 | M-H2O-H | C17H16O5 | 0.8 | 237.0923 | 2-hydroxy-3,4-diphenylpentanedioic | 47.8 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
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22 | 10.00 | 339.0879 | M+FA-H | C18H14O4 | 0.6 | 307.0618 | 3-methoxy-2-(4-methylbenzoyl)- | 46.2 | buckwheat | vitex | ||||||||||||||||
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24 | 10.56 | 315.0515 | M-H | C16H12O7 | 1.0 | 165.0201 | pollenitin | 39.3 | manuka | vitex | ||||||||||||||||
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nyl)-4H-chromen-4-one | -87.2 | |||||||||||||||||||||||||
27 | 11.59 | 285.0770 | M-H | C16H14O5 | 0.8 | 243.0669 | sakuranetin | 39.6 | buckwheat | acacia | ||||||||||||||||
136.0166 | (10.4)d | |||||||||||||||||||||||||
28 | 11.81 | 299.0565 | M-H | C16H12O6 | 1.0 | 284.0330 | luteolin 7-methyl ether | 41.0 | buckwheat | acacia | ||||||||||||||||
161.0250 | -18.2 | |||||||||||||||||||||||||
29 | 11.88 | 313.0720 | M-H | C17H14O6 | 0.7 | 253.0511 | gnaphaliin | 48.1 | manuka | vitex | ||||||||||||||||
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281.0836 | ||||||||||||||||||||||||||
30 | 12.22 | 313.0721 | M-H | C17H14O6 | 0.6 | 298.0479 | 7-hydroxy-2-(4-hydroxy-3,5-dime- | 44.9 | buckwheat | jujube | ||||||||||||||||
253.0510 | thoxyphenyl)-4H-chromen-4-one | -36.9 | ||||||||||||||||||||||||
163.0407 | ||||||||||||||||||||||||||
31 | 5.89 | 812.2626 | M+H+ACN | C34H41O19 | -1.3 | 795.2551 | isorhamnetin 3-rutinoside 4'-rham- | 26.6 | jujube | acacia | ||||||||||||||||
705.2469 | noside | -11.2 | ||||||||||||||||||||||||
658.2361 | ||||||||||||||||||||||||||
289.0338 | ||||||||||||||||||||||||||
32 | 6.24 | 591.3534 | M+H-2H2O | C33H54O11 | -0.1 | 284.1420 | ponasteroside A | 37.7 | jujube | linden | ||||||||||||||||
-1.94 |
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Full text |
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Abstract |
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