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当期目录

    色谱
    Chinese Journal of Chromatography

    2026, Vol. 44, No. 10
    Online: 2026-10-08
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    第44卷第10期目次
    2026, 44 (10):  0-0. 
    摘要 ( 14 )   PDF(5902KB) ( 14 )  
    引言
    “多孔框架材料前沿与分析应用专辑”引言
    严秀平, 古志远, 钱海龙
    2026, 44 (10):  1103-1104.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.09004
    摘要 ( 44 )   HTML ( 11 )   PDF(443KB) ( 24 )  
    专论与综述
    手性多孔框架色谱固定相的构筑及应用进展
    龙燊, 陈佳宇, 袁晨, 侯贤灯
    2026, 44 (10):  1105-1117.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.01009
    摘要 ( 149 )   HTML ( 9 )   PDF(1693KB) ( 37 )  

    手性作为自然界的固有属性,深刻昭示了生命体系的复杂性与精密性。鉴于对映异构体在生物体内往往表现出截然不同的药理活性、代谢行为乃至毒理效应,外消旋体的精准分离与痕量分析已成为现代医药研发及高附加值手性中间体生产中的核心环节。在众多分离手段中,手性色谱技术凭借其卓越的分离效率、广阔的适用范围及快速的分析能力,确立了其在对映体拆分领域的主导地位。近年来,以金属-有机框架和共价有机框架为代表的新兴手性多孔框架材料凭借其超高的比表面积、高度有序的孔道结构以及可精准调控的手性微环境,在新型手性固定相的开发中展现出巨大的应用潜力。本综述系统梳理了2023-2025年国内学者将手性多孔框架材料应用于高效液相色谱、气相色谱及毛细管电色谱领域的最新研究进展,并对未来的发展趋势进行了展望,期望能激发研究者创新灵感,共同推动手性分离科学向更高维度迈进。

    基于硅胶基质多孔材料的液相色谱固定相研究进展
    黄泽鑫, 汤胜
    2026, 44 (10):  1118-1128.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.12022
    摘要 ( 91 )   HTML ( 5 )   PDF(1083KB) ( 29 )  

    金属有机框架、共价有机框架、多孔有机笼等多孔材料凭借其高比表面积、可调控的孔隙结构以及丰富的表面活性位点,在吸附、分离等领域展现出显著优势。近年来,多孔材料作为高效液相色谱固定相的应用日益受到关注,其独特的结构性质与表面化学可修饰性,为提高色谱分离选择性和分离效率提供了关键支持,能有效满足复杂样品精准分离分析的需求。然而,多孔材料通常形貌不规则、粒径分布宽,若直接用作色谱固定相,往往会导致柱压高、柱效低等问题,制约其在液相色谱分离中的实际应用。为克服上述缺陷,将多孔材料与机械强度高、稳定性优良的硅胶载体复合已成为重要策略。硅胶不仅为多孔材料提供稳定的骨架支撑,还可显著改善其在色谱操作条件下的传质行为与填充均匀性。此外,为进一步提升分离效率,还可将多孔材料与离子液体、水凝胶、碳点等其他功能材料协同修饰于硅胶表面,构建出多功能复合固定相。该策略融合多种分离机制,不仅能显著提升选择性与色谱分离性能,而且增强了固定相对复杂体系及极端分离条件的适应性,从而实现极性化合物、手性分子及位置异构体等难分离物质的高选择性识别与高效分析。本文系统综述了近5年多孔材料修饰硅胶复合固定相的制备策略、分离机理及其在高效液相色谱中的应用进展,并对该领域当前面临的挑战及未来发展方向进行了展望。

    金属有机框架及其复合材料在固相(微)萃取技术中的研究进展
    张震, 王雪梅, 张新中, 杜新贞, 卢小泉
    2026, 44 (10):  1129-1149.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.01015
    摘要 ( 111 )   HTML ( 12 )   PDF(7645KB) ( 20 )  

    样品前处理是仪器分析的核心环节,其目的是浓缩痕量组分、消除基质干扰、提高检测灵敏度并保护分析仪器,是复杂环境样品分析检测的关键步骤。以固相(微)萃取为代表的现代样品前处理技术具有快速、自动化、无溶剂或少溶剂的优点,大幅提升了分析效率。固相(微)萃取技术的核心是吸附剂,其性能直接影响分析结果的准确度。金属有机框架(MOFs)因其超高的比表面积、可修饰的孔道、纳米尺寸的孔隙环境以及优异的物理化学性质,在吸附分离领域展现出显著优势。此外,以MOFs为基础,通过功能组分的定向复合与空间结构的精准设计制备的MOFs复合材料实现了在吸附容量、传质效率、选择性、稳定性以及独特界面行为等方面的独特优势,使得MOFs及其复合材料能够应对复杂样品前处理中面临的多重挑战。本文总结了近年来MOFs及其复合材料在固相(微)萃取(固相萃取、分散固相萃取、磁性固相萃取、膜萃取、移液器尖端固相萃取、膜保护固相萃取、纤维固相微萃取和管内固相微萃取)技术中的研究进展。从吸附材料的制备和应用两方面综述了不同MOFs及其复合材料在样品前处理中的应用进展,总结了各类前处理技术的优势与局限性。其次,对多种固相(微)萃取技术的发展方向进行了展望,以期通过吸附材料和技术方法的创新推动样品前处理技术向在线、高通量、自动化方向发展,加速其在环境监测、生物医学及现场快检等领域的应用,实现从实验室到现场分析工具的转变。

    光响应金属-有机骨架结构特征与吸附分离性能动态调控
    刘莉萌, 解文哲, 曲艳莹, 蔡天培, 李东浩, 商海波
    2026, 44 (10):  1150-1161.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.01025
    摘要 ( 146 )   HTML ( 4 )   PDF(1546KB) ( 21 )  

    光响应金属-有机骨架(photoresponsive metal-organic frameworks, PMOFs)是将光敏分子引入金属-有机骨架(MOFs)构建而成的一类智能材料,其兼具MOFs自身优越的孔结构与光致异构性能动态调控特性,在精准调控吸附分离行为、吸附剂绿色节能回收应用中展现出独特的优势,受到广泛关注。本文综述了常见光敏分子的种类和性质,包括偶氮苯类、螺吡喃类、二芳基乙烯类、螺噁嗪类、俘精酸酐类、席夫碱类,以及3种光敏基团/分子与MOFs的构建方式,如骨架接入型、侧基接入型和客体嵌入型。通过总结分析不同光敏基团异构化性质差异与PMOFs的结构特征,介绍了光致异构对MOFs性质的多维度调控,如孔道尺寸、表面性质、骨架形状等。结合典型应用研究案例,从构-效视角探讨PMOFs在小分子气体、金属离子、染料吸附分离应用中的调控模式与应用潜力。最后,本文对PMOFs面临的核心问题进行了总结,借以同研究者讨论并推动PMOFs多维度的探索和发展。

    共价有机框架在战略性关键金属回收中的应用进展:聚焦稀土与稀散金属
    张双, 孙明霞, 邱洪灯, 陈佳
    2026, 44 (10):  1162-1174.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.01027
    摘要 ( 140 )   HTML ( 3 )   PDF(2706KB) ( 28 )  

    战略性关键金属(如稀土与稀散金属)是新能源、电子信息等高新技术产业中不可或缺的核心原料,其高效回收对保障资源安全与可持续发展具有重要意义。传统回收技术如溶剂萃取、沉淀法等在处理低浓度、复杂组分体系时面临效率低、选择性差、环境负担大等问题。共价有机框架(covalent organic frameworks, COFs)作为一类孔道有序、结构可设计且稳定性强的晶态多孔材料,近年来在吸附分离领域展现出显著优势,为关键金属的高选择性、高容量回收提供了新的材料平台。本文系统综述了COFs在稀土与稀散金属回收中的研究进展,重点阐述了通过直接合成与后修饰策略引入特定官能团,实现对目标金属离子的高效识别与选择性捕获,详细总结了COFs在吸附容量、选择性和循环稳定性方面的性能表现,并探讨了其吸附机理及脱附再生方法。最后,剖析了COFs在实际应用中面临的结构设计、规模化制备与环境适应性等方面的挑战,并对未来的研究方向进行了展望,期望为该领域的研究者提供参考,推动COFs材料在资源回收应用中的进一步发展。

    磁性微孔有机网络材料在磁固相萃取中的研究进展
    王金爽, 杨成雄
    2026, 44 (10):  1175-1189.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2025.12010
    摘要 ( 115 )   HTML ( 4 )   PDF(1454KB) ( 27 )  

    磁性微孔有机网络材料(MMONs)是一类新型磁固相萃取(MSPE)吸附剂,它融合了微孔有机网络材料(MONs)和磁性纳米颗粒的独特性能,具有结构可设计、合成简便、结构丰富、比表面积大和稳定性好等优点,在样品前处理领域受到广泛关注。本文系统综述了MMONs及其复合物的合成方法与功能化策略,详细探讨了磁固相萃取在药物、农药、内分泌干扰物、霉菌毒素、食品添加剂、全氟及多氟烷基物质等各类有机污染物中的应用,并阐述了MMONs与分析物之间的萃取机理。最后,对MMONs面临的挑战与发展前景进行了展望。本综述有助于深化科研人员对基于MMONs的MSPE方法用于富集和检测各类有机污染物的认识,并为MMONs的合成与应用提供一定参考。

    微型述评
    多孔框架材料用于食品中新污染物的样品前处理研究进展
    黄家祺, 韩羊霞, 哈伟, 张樱山, 师彦平
    2026, 44 (10):  1190-1202.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.01023
    摘要 ( 149 )   HTML ( 4 )   PDF(2327KB) ( 41 )  

    近年来,新污染物因具有环境持久性、生物累积性和毒性而备受关注。膳食摄入是新污染物进入人体的主要途径之一,因此,为准确评估其膳食暴露风险,复杂食品基质中痕量新污染物的检测技术面临更高要求。传统的分析技术已难以满足当前快速、精准的分析需求,因此亟需发展高效的样品前处理技术。多孔框架材料以其可调孔隙、高比表面积、易功能化修饰等优势,为新污染物的样品前处理提供了理想的材料平台。本文综述了金属有机框架(MOFs)、共价有机框架(COFs)和氢键有机框架(HOFs)3类多孔框架材料,重点阐述了其通过理性设计提升吸附性能的策略及其在食品中新污染物萃取富集中的应用进展,并对该领域未来的发展方向进行了展望,以期为开发高效、实用的样品前处理新材料与方法提供参考。

    研究论文
    异孔共价有机框架气相色谱固定相的制备与应用
    李志泉, 饶梓睿, 钱海龙, 严秀平
    2026, 44 (10):  1203-1211.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.01035
    摘要 ( 153 )   HTML ( 2 )   PDF(1693KB) ( 34 )  

    共价有机框架(COFs)因其结构可设计、功能基团易修饰和孔径尺寸可调等特点,在分离科学中展现出显著潜力,是一种良好的色谱分离介质。本研究提出一种基于拓扑结构调控COF孔径的策略,旨在构建具有不同孔径分布的异孔COF,提升其在气相色谱分离异构体中的性能。本工作选用具有D2h对称性的四胺单体4,4′,4″,4‴-(乙烯-1,1,2,2-四基)四苯胺(ETTA)与具有C2对称性的线性连接体对苯二甲醛(TPA),通过亚胺缩合反应构建了一种具有Kagome拓扑的异孔COF(命名为ET-COF)。氮气吸附-脱附实验证明ET-COF呈现出明显的双孔结构,包括孔径分布为1.1 nm的微孔和2.89 nm的介孔,且比表面积达724 m2/g,孔体积为1.26 cm3/g,丰富的孔结构与高比表面积赋予其多重尺寸排阻效应;通过原位生长法制备了ET-COF键合毛细管色谱柱,色谱性能评价结果表明,ET-COF丰富的孔结构赋予该柱较优的分离性能,对一系列同系物(正构烷烃、烷基苯、直链脂肪酸酯)以及3种C9芳烃异构体均实现了基线分离,分离度范围为2.0~15.3。本工作研究了异孔结构(微孔择形与介孔传质协同)对分离性能的影响,结果表明该结构显著提升了固定相分离异构体的能力,为异孔COFs在色谱固定相中的应用提供了新的设计思路,并进一步推动了COFs在分离分析领域的实用化进程。

    [2+4]型手性多孔有机笼Pim高效液相色谱固定相的制备及其手性拆分性能评价
    陈春, 巩亚楠, 王帮进, 谢生明, 章俊辉, 袁黎明
    2026, 44 (10):  1212-1222.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.01017
    摘要 ( 82 )   HTML ( 2 )   PDF(1938KB) ( 22 )  
    Supporting Information

    多孔有机笼(POCs)是一类由分立的三维笼状分子通过分子间作用组装形成的新型多孔材料,具有良好的溶解性和独特的多孔结构,在气体吸附、分子识别、分离、催化、传感等领域展现出良好的应用前景。本文以酚酞为底物,三氟乙酸和六次甲基四胺为甲酰化试剂,由Duff反应合成了基于酚酞的四醛基化合物,再与(1R,2R)-(-)-1,2-环己二胺通过亚胺缩合反应合成了一种基于酚酞的[2+4]型手性亚胺多孔有机笼(Pim, C72H68N8O8)。将合成的Pim用5-溴-1-戊烯修饰烯基功能化后与巯基硅胶通过巯基-烯点击反应制得了一种新型高效液相色谱(HPLC)手性固定相(CSP),并评价了其在正相高效液相色谱(NP-HPLC)和反相高效液相色谱(RP-HPLC)分离模式下的手性拆分性能。结果表明,该CSP填充的Pim柱在NP-HPLC和RP-HPLC分离模式下均表现出良好的手性分离性能。其中,在NP-HPLC分离模式下成功拆分了10种外消旋体,在RP-HPLC分离模式下成功拆分了9种外消旋体。所制备的Pim柱与两种广泛使用的Chiralpak AD-H和Chiralcel OD-H商品柱具有良好的手性拆分互补性,能拆分这两种商品柱不能拆分或拆分效果不理想的一些手性化合物。此外,所制备的Pim柱还具有良好的分离重复性和稳定性。历经数百次进样使用后,其对外消旋体拆分的保留时间和分离度与柱使用之初相比无明显变化,相对标准偏差(RSD,n=5)分别≤1.50%和≤1.92%;在柱放置保存1个月后,其分离效果与柱使用之初的分离效果也无显著改变,保留时间和分离度的RSD(n=3)分别≤1.88%和≤2.26%。本研究证明手性POC Pim是一种良好的HPLC手性分离材料,为基于POCs的新型HPLC手性固定相的开发提供了重要的理论与实验依据,也对拓展POCs类CSPs具有重要意义。

    三氟乙酸调控合成缺陷型UiO-66用于高效去除全氟壬烯氧基苯磺酸钠
    王璇, 王春晓, 夏炎
    2026, 44 (10):  1223-1232.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.01019
    摘要 ( 161 )   HTML ( 2 )   PDF(1891KB) ( 21 )  

    全氟壬烯氧基苯磺酸钠(OBS)作为全氟辛烷磺酸(PFOS)的替代品,具有更强的生物积累性、难降解性和细胞毒性。本研究提出了一种缺陷工程策略,通过溶剂热法合成三氟乙酸(TFA)调控的UiO-66系列材料(U-TFA-10 M和UN-TFA-10 M等)用于吸附去除OBS。扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)结果表明,U-TFA-10 M和UN-TFA-10 M并未呈现规则的八面体形貌,具有丰富的结构缺陷。傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)等进一步证实材料中成功引入三氟甲基(-CF3)。优化结果表明,在溶液pH为3时,U-TFA-10 M和UN-TFA-10 M对OBS的吸附效果最佳,离子强度的影响可忽略不计。吸附等温线和吸附动力学模拟结果表明,吸附过程符合Langmuir模型和伪二级动力学模型,用Langmuir模型计算的饱和吸附容量分别为684.9 mg/g和602.4 mg/g。同时U-TFA-10 M和UN-TFA-10 M展现出良好的再生能力,在吸附-解吸-再生过程后仍能保持较高的吸附效率。机理研究表明,其高效吸附性能源于多种吸附机制的协同作用:孔径匹配、静电相互作用、酸碱相互作用、氟-氟相互作用和疏水相互作用。通过与已报道的吸附剂相比,U-TFA-10 M和UN-TFA-10 M对OBS兼具较高的吸附容量和快速吸附的显著优势,是一种有效且易制备的固体吸附剂,在污染物吸附分离的应用中具有较大的潜力。

    氟功能化锆基金属有机框架负载薄膜微萃取阵列用于草甘膦残留的高通量分析
    李赛楠, 殷小菊, 刘家玮, 杨旸, 白泉
    2026, 44 (10):  1233-1242.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.01034
    摘要 ( 109 )   HTML ( 3 )   PDF(1360KB) ( 13 )  
    Supporting Information

    本研究基于96-刀片式薄膜微萃取(TFME)装置,通过水热法合成氟功能化锆基金属有机框架(UiO-66-F4),并与聚丙烯腈(PAN)混合,利用喷涂工艺将其负载于96个不锈钢刀片表面,得到UiO-66-F4/PAN涂层阵列。建立的TFME方法可在pH=5~7水溶液中萃取草甘膦,并通过5%(V/V)三乙胺水溶液实现洗脱。将此方法与UPLC-MS/MS联用,建立了草甘膦高通量分析新方法。该方法线性范围为0.5~500 ng/mL(R2=0.999 9),检出限和定量限分别为0.12 ng/mL和0.5 ng/mL,日内(n=3)和日间(n=5)RSD分别为3.6%和1.6%。该方法成功测得橙子皮和灌溉河水中草甘膦残留量分别为(1.7±0.7) ng/g和(1.2±0.5) ng/mL。样品加标回收率为88.1%~107.1%,精密度(RSD,n=3)低于8.1%。该方法准确可靠,重复性好,可并行处理96个样品,适用于大规模样本中草甘膦的快速筛查与准确定量。

    非可逆偶氮共价有机骨架用于水中2,5-二氯-1,4-苯醌的吸附
    冉旭芹, 杨旭, 龙朝一, 钱海龙, 严秀平
    2026, 44 (10):  1243-1250.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.01012
    摘要 ( 84 )   HTML ( 3 )   PDF(1353KB) ( 16 )  

    2,5-二氯-1,4-苯醌(2,5-DCBQ)是一种典型的卤代消毒副产物,其高效吸附去除对于保证水资源安全具有重要意义。本文以1,3,5-三醛基间苯三酚(Tp)为醛基单体,对二氨基偶氮苯(Azo)为氨基单体,通过互变异构反应制备了一种非可逆酮烯胺式偶氮共价有机骨架(Tp-Azo),并用于高效吸附去除水中的2,5-DCBQ。所制备的Tp-Azo比表面积为824.5 m2/g,孔径分布约为2.0 nm。在电子给体-受体相互作用、π-π相互作用和疏水相互作用等多重机制协同下,Tp-Azo能在20 min内实现对2,5-DCBQ的快速吸附平衡,最大吸附容量高达427.4 mg/g。与已报道的去除消毒副产物的工作相比,基于Tp-Azo的2,5-DCBQ去除表现出更高的吸附容量以及更短的吸附平衡时间。在实际水体(包括自来水和泳池水)中,当2,5-DCBQ含量分别为5 mg/L和50 mg/L时,Tp-Azo对其去除效率可达87.9%~96.6%。本研究为环境体系中卤代消毒副产物的高效去除提供了新选择。

    教学研究
    本科生综合实验:基于卤键有机框架材料的分散固相萃取方法构建及在溴代阻燃剂分析中的应用
    王丹丹, 胡佳绮, 秦翠, 王明月, 柯发敏, 牛红, 杨熙霖, 高蝶
    2026, 44 (10):  1251-1261.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2026.04016
    摘要 ( 92 )   HTML ( 5 )   PDF(2342KB) ( 23 )  

    为适应新时代对药学人才创新与实践能力的高要求,贯彻“以学生为中心、以成果为导向”的教育理念,本教学团队对药物分析课程进行了深入改革,设计并实施了一项面向本科生的综合性、研究型教学实验。该实验以功能材料的设计与应用为主线,引导学生通过自主合成卤键有机框架材料(XOF-1),并系统完成其结构表征、性能研究与分析应用。实验聚焦环境分析中的实际问题,要求学生将合成的材料用作分散固相萃取吸附剂,用于选择性富集典型溴代阻燃剂(包括四溴双酚A、四氯双酚A和六溴苯),并实现实际水样中四溴双酚A的去除。教学环节完整覆盖“材料制备、结构表征、方法开发和性能评价”的全流程,使学生亲历从材料设计到实际应用的完整科研训练路径,深度体验“理论-设计-实验-分析”的科学研究逻辑。本实验使学生扎实掌握了功能材料的合成、表征及其在样品前处理中的应用技能,并在方案设计、条件优化与结果分析中,系统提升了批判性思维、问题解决和自主探究能力。该实践有效激发了学生对科研的兴趣,强化了学生的创新意识,增强了学生在环保与公共健康领域的使命感,实现了知识、能力与价值培养的有机统一,达到了实验教学全方位育人的目标。