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色谱
Chinese Journal of Chromatography
2007, Vol. 25, No. 5
Online: 2007-09-30

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样品预处理方法专栏

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引言 张玉奎，关亚风 2007, 25 (5):  613-613.  摘要 ( 1469 )   [Full Text(HTML)] () PDF(211KB) ( 605 )   样品预处理方法的重复性对整个定量分析数据的可靠性、重复性具有重要的甚至是决定性的影响，特别是在采用色谱和色谱-质谱、色谱-光谱等联用技术进行分析时更是如此。由于这些分析技术的重复误差都小于5%甚至更低，而样品前处理的重复误差往往在5%~15%之间，因此成为整个分析精度的控制因素。如何提高样品前处理技术的重复精度，使之接近甚至达到分析仪器的重复精度，是样品前处理技术研究的挑战之一。 样品预处理方法的富集倍数决定了分析检测的灵敏度或检测下限（LOD）。由于发达国家对食品、药物、日用品和环境中有毒有害物质检测下限的标准值不断降低，因此检测灵敏度要比10年前的标准提高百倍。但是分析仪器的灵敏度已经接近极限，近10年来其只提高了几倍甚至没有改变。因此降低检测下限的任务都放在了样品前处理方法和技术上。如何少用样品并达到符合分析要求的富集倍数，即提高样品利用率是样品前处理技术研究的挑战之二。 样品预处理方法的选择性决定了其后分析检测的复杂程度并间接影响分析结果的可靠性。选择性地富集目标类组分而排除机体干扰或其他类组分的干扰，能极大地简化后面的分离分析工作。另外，发达国家的新标准要求样品前处理技术对同类组分要同时富集并同时分析才认为是有效的，而我国以往的标准一般是一个方法只针对1个或几个组分。所以，提高预处理方法的可控选择性是样品前处理技术研究的挑战之三。 综上所述，发展即符合国际通行标准，又实现低物质消耗、低成本、符合环保要求的新技术，以解决我国和广大发展中国家的分析问题是分析科学工作者的任务，也是对全人类可持续发展的贡献。 为此，我们特邀请了几位在该领域或相关方面很有造诣的科学家和工程技术专家撰写了有关研究论文和评述性文章，以期促进如此重要的样品前处理技术在我国得到更快的发展。

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聚甲基三氟丙基硅氧烷固相微萃取涂层的制备及其对海水中酚类化合物的分析 观文娜,许峰,廉玫,徐媛,关亚风 2007, 25 (5):  614-618.  摘要 ( 2224 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1247KB) ( 968 )   采用溶胶-凝胶技术制备了聚甲基三氟丙基硅氧烷(PTFPMS)涂层,并将其作为萃取 纤维针的萃取固定相。制备的涂层为多孔状结构,涂层厚度为10 μm。此涂层由于含有-C2H4CF3官能团,因此对电负性强的化合物具有高的选择性。最高 使用温度可达280 ℃,使用寿命可达150次。应用此涂层采用顶空固相微萃取方法分析了 海水样品中的酚类化合物。对影响萃取效率的萃取方式、萃取温度、萃取时间、离子强 度、pH值等萃取条件进行了优化。在优化条件下酚类化合物的检出限为0.02～1.2 μg/L。单根萃取纤维针的相对标准偏差(RSD,n=5)小于4.4%,用5根萃取纤维针萃取的RS D小于15.7%,说明采用溶胶-凝胶技术制备的PTFPMS涂层有良好的重现性。

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腐殖酸键合硅胶固相萃取-液相色谱法测定辣椒粉及辣椒油中的苏丹红 郑明明,吴剑虹,骆丹,余琼卫,冯钰锜 2007, 25 (5):  619-622.  摘要 ( 2112 )   [Full Text(HTML)] () PDF(360KB) ( 1115 )   以腐殖酸键合硅胶作为固相萃取介质,建立了固相萃取柱净化、高效液相色谱同时 检测辣椒粉及辣椒油中苏丹红Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ的方法。该萃取材料对4种苏丹红表现出较强 的萃取能力。样品采用正己烷提取,提取液经固相萃取柱净化,通过清洗除去样品中的天 然色素和油脂干扰,再用乙醇-二氯甲烷(体积比为3∶7)解吸。上述4种苏丹红组分在其质 量浓度为0.05～5 mg/L 的范围内具有良好的线性关系,相关系数的平方均大于0.999;方 法的检出限分别为19.8～28.8 ng/g(辣椒粉)和7.9～11.5 ng/g(辣椒油);日内及日间 相对标准偏差分别小于9.1%和8.8%。在实际样品检测中,4种苏丹红的回收率为82.6%～9 4.0%。结果表明,该方法能较好地去除基质干扰,具有简单、快速、灵敏的特点,适用于食 品中苏丹红的常规分析。

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糖蛋白结构质谱解析的样品前处理 周玮,刘晓慧,周新文,申华莉,杨芃原 2007, 25 (5):  623-627.  摘要 ( 2384 )   [Full Text(HTML)] () PDF(534KB) ( 1158 )   基于高分辨率、高精度、高灵敏度及良好表现力的多级质谱,以标准糖蛋白辣根过 氧化物酶(HRP)、核糖核酸酶B(RNase B)为对象,探索了糖蛋白质谱分析前样品处理的技 术流程。通过对糖蛋白样品前处理的各个步骤（包括蛋白变性方法(RNase B适合化学变 性,HRP适合热变性)、酶的选择及条件(RNase B适用内蛋白酶Lys-C酶解,HRP适用胰蛋白 酶酶解,酶解时间控制在12～16 h)、提肽液的组成(对于低丰度糖蛋白用50%乙腈-5%三 氟乙酸提取)、基质的组成、点样方法(“三明治”式)）进行了优化，形成了简单易行、 无需糖肽富集标记的糖蛋白溶液酶解-质谱分析和胶上分离酶解-质谱分析的技术路线,为 实际样品体系中糖蛋白的结构解析提供了可行的方法。

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加速溶剂萃取技术在中药有效成分分析中的应用 陈军辉,杨佰娟,李文龙,王小如,黎先春,杨黄浩 2007, 25 (5):  628-632.  摘要 ( 2226 )   [Full Text(HTML)] () PDF(275KB) ( 1136 )   以两种药材为研究实例,对加速溶剂萃取法（ASE）在中药材有效成分提取研究中的应用进行了简要介绍。采用正交试验法考察了提取丹参中丹酚酸B的提取条件（萃取温度、静态萃取时间、萃取溶剂以及料液比），确定了较好的实验条件。比较了ASE、水蒸气蒸馏法、超声波提取法及索氏提取法对木香挥发油的提取效果，结果表明ASE对木香挥发油的提取效果最好。

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离子色谱分析中的样品前处理技术 范云场,朱岩 2007, 25 (5):  633-640.  摘要 ( 2432 )   [Full Text(HTML)] () PDF(229KB) ( 1669 )   综述了离子色谱分析中常用的样品前处理技术,包括吸收、萃取、渗析、燃烧、碱 熔、在线富集、中和器和沉淀等方法。共引用文献130篇。

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液-液-液三相液相微萃取-高效液相色谱法检测尿样中的安非他明和氯胺酮 张成功,赵倩,陈波,马铭 2007, 25 (5):  641-645.  摘要 ( 2080 )   [Full Text(HTML)] () PDF(452KB) ( 884 )   建立了液-液-液三相液相微萃取与高效液相色谱联用技术测定尿样中的安非他明和氯胺酮的方法。考察了萃取溶剂、料液相pH值、搅拌速度、萃取时间和接受相HCl浓度等因素对富集因子的影响，得到了萃取溶剂为300 μL甲苯,料液相pH值为11,接受相为1.0 μL 0.1 mol/L HCl,搅拌速度为600 r/min,萃取时间为50 min的最佳实验条件。在该条件下,获得了较高的富集因子；方法的线性范围为安非他明0.01～10 μg/mL,氯胺酮0.01～5 μg/mL,相对标准偏差均小于2%,检测限均为5 ng/mL (S/N=3)。建立的三相液相微萃取方法能有效地去除复杂基体的干扰,有机溶剂消耗少,萃取效率高,是一种有效、灵敏的样品前处理方法,适合于尿样中安非他明和氯胺酮的测定。

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体液的在线样品前处理技术及其小分子化合物的液相色谱-质谱分析 刘敏,赵利霞,郭宝元,林金明 2007, 25 (5):  646-653.  摘要 ( 2167 )   [Full Text(HTML)] () PDF(2100KB) ( 750 )   在线样品前处理液相色谱-质谱联用技术为体液中痕量小分子化合物提供了高灵敏度、高选择性和高通量的分析方法。该文以在线固相萃取柱为主线,总结了不同种类富集柱的特点及其近5年来在相关领域的应用，并简要介绍了在线液相色谱-质谱分析的流路系统。

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组合蒸馏技术用于气相色谱分析的样品前处理 杨志岩,闫仲丽,王建清 2007, 25 (5):  654-656.  摘要 ( 2265 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1593KB) ( 745 )   研究了一种组合蒸馏方法的样品前处理技术，并将其研制成样品预处理装置,运用载体、携带体和组合蒸馏技术实现待测样品中微量成分的提取、分离和富集。将分子蒸馏收集端的冷端接收器设计为可更换结构,避免了样品的交叉污染问题。在乙酸乙酯中添加4种有机磷农残标样作为评价样品,所研制的装置能自动将农残组分富集到2 mL邻苯二甲酸二甲酯中。利用气相色谱分析的结果,对该样品前处理装置的分离富集参数进行了优化。实验结果表明,该方法能完全除去蛋白、脂肪、色素等对气相色谱分析有干扰的组分;能将待测微量组分的浓度富集150倍以上;回收率为90%～117%，相对标准偏差为1.3%~10%;最小检出浓度为1 ng/mL；可以处理高于100 g的样品量；可以得到几十毫克至上百毫克的目标组分；有机试剂的回收利用率大于95%；操作简单方便。用模拟样品做了实际应用实验。该技术适合沸程为120～600 ℃组分的富集。所研制的装置适用于大量样品中痕量组分的半制备级富集。

专论与综述

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手性环境污染物的毛细管电泳分离技术进展 楚宝临,郭宝元,王志华,林金明, 2007, 25 (5):  657-663.  摘要 ( 2531 )   [Full Text(HTML)] () PDF(235KB) ( 969 )   围绕毛细管电泳(CE)技术近10年来在分离手性环境污染物方面的应用进行了介绍。对CE手性分离技术的特点做了简要概括,归纳了目前用于CE手性分离的手性选择剂。对CE技术在分离除草剂、杀虫剂、杀真菌剂以及多氯联苯(PCBs)等手性环境污染物方面的应用进行了综述,并对CE在手性环境污染物分离中的应用提出新的研究方向。

研究论文

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非线性色谱的非平衡热力学理论Ⅰ.非线性-非理想-平衡色谱过程的局域Lagrangian方法 梁恒 2007, 25 (5):  664-680.  摘要 ( 1948 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1091KB) ( 651 )   提出非线性-非理想-平衡色谱过程的局域Lagrangian(LLA)方法的矩阵形式。基于Lagrangian描述、局域平衡假设和热力学状态函数等基本物理原理,设计了局域热力学路径(LTP),采用LTP获得了完全热力学状态递推方程的矩阵形式。该递推方程具有Markov特性。对基于LTP的LLA方法的收敛性、相容性和稳定性进行了理论分析和数值实验,给出LLA的稳定性条件。以矢量形式表示了该LLA计算机程序,并模拟了空间分布、轴向扩散和进样量等因素对洗脱曲线的影响。在遍历空间中,建立了离散时间形式的溶质带演化轨线和离散时间控制矢量之间的对应关系。按Bellman动态规划思想,给出对于非线性-非理想-平衡色谱进行优化控制的多段决策问题的简明算法,以此可获得状态矢量和控制矢量的优化轨线。该LLA的矩阵形式消除了制备色谱理论和Markov决策过程或其他基于离散时间状态的现代控制方法之间的鸿沟。

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毛细管电泳-电化学检测法测定硫酸铜-维生素C反应体系中的羟基自由基和菊花的抗氧化活性 程宏英,曹玉华 2007, 25 (5):  681-685.  摘要 ( 2398 )   [Full Text(HTML)] () PDF(443KB) ( 926 )   采用毛细管电泳-电化学检测方法,以对羟基苯甲酸为自由基捕捉剂,测定了硫酸铜-维生素C反应体系(pH 7.4)中生成的羟基自由基。研究了电极电位、运行液的pH值、电泳电压及进样时间对体系中反应物和产物分离的影响,得到了最优化的测定条件;讨论了体系中各反应物浓度和反应时间对产物浓度的影响。以直径为300 μm的碳圆盘电极为检测电极,工作电极电位为0.95 V(vs.SCE),目标产物3,4-二羟基苯甲酸在1.5×10-4~6.0×10-6 mol/L范围内线性关系良好,检测限（S/N=3）为1.5×10-6 mol/L。应用该方法,研究测定了不同品种菊花的抗氧化活性。

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毛细管区带电泳法分离白花丹参中主要的水溶性活性成分 崔英杰,李玉琴,史卫峰,杨明峰,赵晓民,夏作理 2007, 25 (5):  686-689.  摘要 ( 2674 )   [Full Text(HTML)] () PDF(363KB) ( 885 )   为建立一种快速分离白花丹参水溶性有效成分的毛细管区带电泳体系,分别考察了缓冲液浓度、缓冲液pH、运行电压、检测波长对样品的分离度、迁移时间等因素的影响。最终优化的分离条件为:5 mmol/L硼砂缓冲液（pH 7.5）;毛细管柱75 μm×60.2 cm,有效长度50 cm,压力进样(3.45 kPa×4 s),27.5 kV恒压分离,210 nm波长下检测,柱温25 ℃。在优化的条件下,8 min内使白花丹参样品中的原儿茶醛、丹参素、原儿茶酸组分达到完全基线分离。

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一种直接测定微流控芯片电渗流速度的新方法 孙悦,沈志滨,曾常青 2007, 25 (5):  690-693.  摘要 ( 2386 )   [Full Text(HTML)] () PDF(298KB) ( 968 )   随着微芯片技术的成熟,越来越迫切地需要有一个准确而简洁的电渗流速度的检测方法。根据荧光物质罗丹明123（Rh123）在不同pH缓冲溶液中迁移时间的变化,推导出Rh123在pH 9和10条件下分别有中性分子存在，而中性分子的移动速度等于电渗流速度,因此建立了直接以Rh123中性分子为标记物测定电渗流速度的方法。通过直接检测Rh123中性分子的迁移时间,计算得出所用玻璃微流控芯片在pH 9.3和pH 10.1的电渗流速度为3.9×10-4 cm2/(s·V)和4.1×10-4 cm2/(s·V),与经典方法对照无明显差异。

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毛细管电泳中移动反应界面法富集和检测尿样中的氧化苦参碱 王星,张薇,樊柳荫,曹成喜 2007, 25 (5):  694-698.  摘要 ( 2198 )   [Full Text(HTML)] () PDF(347KB) ( 799 )   采用建立在移动反应界面理论上的体系进行尿样中氧化苦参碱的富集与定量检测。与传统的毛细管电泳相比,体系中引入了富集缓冲溶液(富集相)和分离缓冲溶液(分离相)。优化的条件如下:样品缓冲溶液为20 mmol/L 甲酸钠(用氨水调节pH至10.70),富集缓冲溶液为40 mmol/L 甲酸-甲酸钠(pH 2.60),分离缓冲溶液为100 mmol/L 甲酸-甲酸钠(pH 4.80)；样品相压力进样1.4 kPa×3 min,富集相压力进样1.4 kPa×7 min,紫外检测波长210 nm,电压21 kV。氧化苦参碱在2.2~65 mg/L的质量浓度范围内呈良好的线性关系(r=0.9991),检出限为0.74 mg/L,灵敏度比常规毛细管电泳方法提高约70倍，重现性良好。该方法已经成功地应用于尿样中氧化苦参碱的检测。

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胶束电动毛细管色谱法分析头孢哌酮与其S-异构体等杂质 张慧文,胡昌勤,许明哲,李娅萍,杭太俊 2007, 25 (5):  699-704.  摘要 ( 2734 )   [Full Text(HTML)] () PDF(515KB) ( 749 )   以十二烷基硫酸钠(SDS)胶束为准固定相,考察了头孢哌酮、头孢哌酮S-异构体、头孢哌酮杂质A及其他未知杂质在胶束电动毛细管色谱(MECC)分离模式下的分离行为。研究了运行缓冲液的pH值、磷酸盐浓度、SDS浓度、甲醇体积分数、分离电压、分离温度等因素对头孢哌酮、S-异构体、头孢哌酮杂质A及其他杂质的迁移时间、分离度以及可分离出的杂质个数的影响。结果发现,这些因素对头孢哌酮与诸杂质间的分离及检测有显著的影响,尤以pH值为最。它不仅影响它们的迁移时间和分离效率,还直接影响头孢哌酮及其杂质峰的检测。优化后的分离条件:运行缓冲液为70 mmol/L磷酸盐-100 mmol/L SDS (pH 6.5),分离电压为15 kV,分离温度为25 ℃。在此条件下,用非涂渍石英毛细管51.0 cm×75 μm(有效长度42.5 cm),压力进样5 kPa×5 s,在254 nm波长下进行检测,可分离出28个杂质,诸杂质彼此间及与头孢哌酮间可得到有效分离。并将该方法成功地用于测定注射用头孢哌酮钠的含量和有关物质,结果令人满意。

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超高效液相色谱-串联四极杆质谱联用分析鸭蛋黄中的苏丹红Ⅰ～Ⅳ 杜振霞,孙姝琦 2007, 25 (5):  705-710.  摘要 ( 2068 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1058KB) ( 829 )   建立了鸭蛋黄中苏丹红Ⅰ～Ⅳ号的超高效液相色谱-串联四极杆质谱联用（UPLC-MS/MS）的分析方法。采用乙腈提取样品中的苏丹红,加水反沉淀除去蛋白质和脂肪等杂质,冷冻后高速离心,取上层清液供UPLC-MS/MS分析。经Waters Acquity BHE C18超高效液相色谱柱分离,串联四极杆质谱多反应监测模式检测,4种物质的检出限均为0.05 μg/L,实际样品中4种物质的检出限为10 μg/kg。采用标准添加法测定苏丹红的回收率,100.0,200.0,300.0 μg/kg 3个不同添加水平的回收率为50.2%～101.3%。实验结果表明该方法灵敏度高,检出限低，确证能力强，分析时间短,可满足高通量食品样品中苏丹红的日常检测。

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高效体积排阻色谱法测定改性柑橘果胶的分子质量 张文博,高林,施秀芳,张启来 2007, 25 (5):  711-714.  摘要 ( 2383 )   [Full Text(HTML)] () PDF(315KB) ( 957 )   改性柑橘果胶(MCP)是一种具有抗肿瘤细胞生长、侵袭和转移活性的多糖。由于多糖的分子质量对其活性有很大的影响,因而需要测定其分子质量。选择的色谱条件为：TSK G3000PWXL色谱柱,以50 mmol/L醋酸铵缓冲液为流动相,流速为0.5 mL/min,柱温为40 ℃,样品质量浓度为10 g/L,进样体积为20 μL,示差折光检测器检测。采用Pullulan糖标准品,经校正获得回归方程,通过回归方程计算得到的MCP平均相对分子质量为:Mn为21000，Mp为46000,Mw为43000,Mz为66000。MCP的多分散性指数(PD)为2。该方法具有良好的重现性,而且简便、快速,为MCP的生产工艺、质量控制和组效关系等的研究提供了实用的分析检测手段。

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高效液相色谱－荧光检测法测定人血浆中匹伐他汀的含量 OJHAAshwini,GUTTIKARSwati,VAYEDAChintan,PADHHarish 2007, 25 (5):  715-718.  摘要 ( 2206 )   [Full Text(HTML)] () PDF(218KB) ( 696 )   Pitavastatin belongs to the class of coenzyme A reductase inhibitors. Very few methods of assaying pitavastatin from human plasma are available in literature. An analytical method is presented for the determination of the drug from human plasma making use of the fluorescent property of the drug. The drug is extracted from plasma using ethyl acetate under neutral condition and then analyzed by reversed-phase high performance liquid chromatography (HPLC) with fluorescence detection (λEx 245 nm; λEm 420 nm). Analysis of pitavastatin was carried out on a C18 HPLC column using a gradient flow of mobile phase (0.01 mol/L monobasic potassium phosphate (pH 3.20)-acetonitrile, 63∶37, v/v). Fluorescein isothiocyanate was used as internal standard. The dynamic range of assay was 3 to 50 ng/mL. The intraday precision was less than 10% and accuracy ranged from 95.2% to 112.6%. The same for interday check was less than 12% and 92.8% to 105.1%, respectively. The drug was found to be stable under the assay conditions. The developed method is simple, precise, accurate, and stable. This indicates that it can be applied to routine analysis of this drug in human subjects where there are large numbers of samples without the need of specialized instruments like column switching.

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手性衍生-高效液相色谱法拆分和定量测定茶氨酸对映体 李银花,刘仲华,黄建安 2007, 25 (5):  719-722.  摘要 ( 2020 )   [Full Text(HTML)] () PDF(301KB) ( 926 )   建立了以1-氟-2,4-二硝基苯基-5-L-丙氨酰胺（FDAA）为手性衍生试剂、高效液相色谱拆分茶氨酸对映体的方法。采用的色谱条件为：Kromasil C18色谱柱;三乙胺-磷酸缓冲液和乙腈为流动相,梯度洗脱，流速1.0 mL/min;检测波长为340 nm;柱温为35 ℃。L-茶氨酸的进样量在1.732×10-3～2.077 μg范围内峰面积与进样量之间的线性关系良好，加标回收率为97.3%～102.0%,检测限为4.973×10-4 μg,定量限为1.223×10-3 μg。D-茶氨酸的进样量在1.696×10-3～2.044 μg范围内峰面积与进样量之间的线性关系良好,加标回收率为97.2%～103.2%,检测限为5.871×10-4 μg,定量限为1.236×10-3 μg。该方法灵敏度高,分析过程中不发生消旋化。

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单分散树脂键合手性配体交换色谱固定相拆分DL-氨基酸 马桂娟,常璇,龚波林,阎超 2007, 25 (5):  723-727.  摘要 ( 2334 )   [Full Text(HTML)] () PDF(483KB) ( 773 )   以单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇双酯(PGMA/EDMA)树脂为基质合成了L-脯氨酸键合手性配体交换固定相,并用于DL-氨基酸的直接光学拆分,考察了流动相pH值、金属离子浓度、流速及温度等因素对DL-氨基酸对映体拆分的影响。结果表明,该固定相在配体交换色谱模式下可对多对DL-氨基酸进行良好的拆分。

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固相萃取-高效液相色谱法同时测定牛奶中残留的9种磺胺类药物 吴银良,赵莉,刘勇军,姜艳彬,刘兴国,沈建忠 2007, 25 (5):  728-731.  摘要 ( 2380 )   [Full Text(HTML)] () PDF(296KB) ( 1127 )   建立了同时测定牛奶中残留的9种磺胺类药物的固相萃取-高效液相色谱分析方法。牛奶样品经磷酸盐缓冲液稀释后高速离心去除脂肪,过C18小柱,用水淋洗，甲醇洗脱，洗脱液经氮气吹干后用乙酸乙酯溶解，并过氨基固相萃取小柱净化,用正己烷及水淋洗，以甲醇-乙腈-水（含1%乙酸）(体积比为1∶1∶8)洗脱，洗脱液用于高效液相色谱分析。采用Inertsil ODS-3 C18柱分离,以水-乙酸和甲醇-乙腈为流动相进行梯度洗脱,二极管阵列检测器检测,外标法定量。9种磺胺类药物标准曲线的线性回归系数均在 0.9999 以上,线性范围为25～5000 μg/L,检出限为1.7～2.8 μg/L,定量限为5.7～9.2 μg/L。在10,20,40 μg/L 添加水平下的添加回收率为72.1%~88.3%,相对标准偏差为2.3%～5.0%。该方法具有快速、灵敏的特点,符合现行兽药残留分析的要求。

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万古霉素键合手性固定相高效液相色谱法直接分离泰妥拉唑对映体 关瑾,杨晶,毕玉金,石爽,李发美 2007, 25 (5):  732-734.  摘要 ( 2457 )   [Full Text(HTML)] () PDF(152KB) ( 830 )   利用反相高效液相色谱法在大环抗生素类手性固定相万古霉素键合手性固定相(Chirobiotic V)上直接分离了泰妥拉唑对映体。考察了缓冲溶液的种类、浓度和pH值，有机改性剂的种类和浓度，柱长和柱温等对手性分离的影响。优化后的色谱条件为:Chirobiotic V色谱柱(150 mm×4.6 mm,5 μm),流动相为0.02 mol/L 醋酸铵缓冲液(pH 6.0)-四氢呋喃(体积比为93∶7)，流速为0.5 mL/min，柱温为20 ℃,检测波长为306 nm。在此条件下泰妥拉唑对映体达到了基线分离,分离度达1.68；对映体保留时间的相对标准偏差分别为0.48%和0.49%(n=6),峰面积的相对标准偏差分别为0.45%和0.55%(n=6)。所建立的手性分离方法具有简便快速及重复性好等优点。

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高速逆流色谱法分离制备乌药叶中的黄酮类成分 刘云,侴桂新, 2007, 25 (5):  735-739.  摘要 ( 2337 )   [Full Text(HTML)] () PDF(338KB) ( 988 )   应用高速逆流色谱法分离制备了乌药叶中的黄酮类成分。以正己烷-乙酸乙酯-正丁醇-冰醋酸-水(体积比为2∶4∶2∶1.5∶6)为两相溶剂系统,在主机转速800 r/min、流速2.0 mL/min、检测波长280 nm条件下进行分离制备。所得流分经高效液相色谱法检测，并经电喷雾电离质谱、核磁共振氢谱、碳谱鉴定化合物的结构。结果表明,从乌药叶总黄酮粗提物中分离得到了5个化合物，分别为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(1)、槲皮素-5-O-β-D-葡萄糖苷(2)、槲皮素-3-O-β-D-呋喃阿拉伯糖苷(3)、槲皮素-3-O-吡喃鼠李糖苷(4)、山奈酚-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(5)，其中化合物1，2，3和5 为首次从该植物中分离得到。该法具有简便、快速的优点。

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反相高效液相色谱法分离测定墨旱莲中的鳢肠醛 原红霞,高晓霞,赵云丽,王晓英,唐倩,于治国 2007, 25 (5):  740-742.  摘要 ( 2661 )   [Full Text(HTML)] () PDF(203KB) ( 772 )   对墨旱莲中的有效成分鳢肠醛进行了分离和结构鉴定,并对其含量进行了分析。色谱条件:Kromasil C18柱(200 mm×4.6 mm,5 μm),流动相为乙腈-0.1%磷酸水溶液(体积比为65∶35),流速为1.0 mL/min,柱温为30 ℃,检测波长为365 nm,进样量为10 μL。结果表明,鳢肠醛的峰面积与其质量浓度有良好的线性关系(r=0.9993)。方法的加样回收率为96.7%～100.0%。该方法简便、快速、准确,可作为墨旱莲质量控制的一个有效方法。

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高效液相色谱法同时测定化妆品中的7种磺胺及甲硝唑和氯霉素 王萍,李洁,郑和辉 2007, 25 (5):  743-746.  摘要 ( 2184 )   [Full Text(HTML)] () PDF(203KB) ( 914 )   建立了化妆品中7种磺胺(磺胺醋酰、磺胺吡啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺甲氧嘧啶、磺胺间甲氧嘧啶、磺胺甲基异唑)和甲硝唑及氯霉素的高效液相色谱测定方法。样品经0.1%甲酸水溶液-乙腈(体积比为8∶2)混合液超声提取后进行液相色谱分析。方法的定量检测限为3～80 μg/g,7种磺胺在20～200 μg/mL时,甲硝唑及氯霉素在40～400 μg/mL时方法的线性关系良好(r≥0.9993)。加标回收率为83.8%～105.3%(7种磺胺的添加水平为50 μg/mL和150 μg/mL，甲硝唑及氯霉素的添加水平为100 μg/mL和300 μg/mL),其相对标准偏差均小于5%。

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应用搅拌棒吸附萃取-热脱附-气相色谱/质谱法快速测定滇池水系中的16种多环芳烃 杨蕾,王保兴,侯英,杨燕 2007, 25 (5):  747-752.  摘要 ( 2971 )   [Full Text(HTML)] () PDF(509KB) ( 843 )   应用搅拌棒吸附萃取(SBSE)-热脱附(TDS)-气相色谱/质谱联用(GC/MS)方法测定了滇池水系(滇池和盘龙江上、中、下游)中16种多环芳烃(PAHs)的含量。方法快速简便,无有机溶剂污染,PAHs的最低检出限为1.0~468.8 pg，理论回收率在90%以上,加标回收率为83.1%~109.4%,相对标准偏差小于10%。测定结果表明,这16种多环芳烃在滇池水样中的含量为89.16 ng/L，在盘龙江上游水样中的含量为65.41 ng/L，在盘龙江中游水样中的含量为339.22 ng/L，而在盘龙江下游水样中的含量为62.25 ng/L,说明滇池水系已经受到一定的PAHs污染,加强对滇池、盘龙江中PAHs有机污染的控制势在必行。

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两种离子源技术气相色谱-质谱法检测茶叶中酰胺类除草剂的残留量 沈伟健,徐锦忠,杨雯筌,沈崇钰,赵增运,丁涛,吴斌 2007, 25 (5):  753-757.  摘要 ( 2455 )   [Full Text(HTML)] () PDF(318KB) ( 988 )   采用电子轰击(EI)和负化学(NCI)离子源两种离子源技术气相色谱-质谱联用法(GC -MS)测定了茶叶中12种酰胺类除草剂的残留量，并对两种方法进行了比较。样品经乙酸 乙酯提取后,用串联的活性炭和弗罗里硅土柱选择性地富集茶叶中的待测组分,由气相色 谱-质谱联用EI或NCI技术分时段选择离子监测方式进行测定。两种检测方法均简单快速, 准确度和精密度高,在10,20和40 μg/kg 3个添加水平下的回收率为50%～110%,相对标 准偏差(RSD)不大于10.9%。通过对两种离子源技术的对比研究发现,EI方法能够提供更 多的碎片和结构信息,NCI方法能提供分子离子(相对分子质量)信息,两种信息互补,可提 高定性的可靠度。NCI技术的选择性要明显好于EI技术;两种检测技术的灵敏度都较高,方 法的定量限均不大于2.0 μg/kg,在对含多个卤原子的酰胺类除草剂进行分析时,NCI技 术的灵敏度比EI技术高1个数量级以上。

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气相色谱法分析尿液样品中的阿特拉津及其代谢物 许人骥,魏复盛,王永华,胡伟,叶新强,许国旺 2007, 25 (5):  758-761.  摘要 ( 2187 )   [Full Text(HTML)] () PDF(338KB) ( 798 )   建立了尿液样品中阿特拉津(ATZ)及其代谢物脱乙基阿特拉津(DEA)、脱异丙基阿特拉津(DIA)、脱乙基脱异丙基阿特拉津(DEDIA)的气相色谱分析方法。样品经乙酸乙酯萃取、硫酸钠脱水、弗罗里硅土净化、浓缩后用气相色谱-电子俘获检测器分析。对样品萃取时的pH值等条件进行了优化,获得了较好的回收率。方法的检出限分别为DEDIA 0.0025 mg/L,DEA、DIA、ATZ 0.005 mg/L。4种化合物在进样量为0.2~8 ng时与其峰面积呈良好的线性关系。利用该方法对阿特拉津生产厂工人的尿液样品进行了分析，尿液中4种化合物的质量浓度为：DEDIA 0.003～0.301 mg/L,DEA 0.005～0.011 mg/L,DIA 0.006～0.276 mg/L,ATZ 0.005～0.012 mg/L。

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裂解气相色谱法分析蓝色中性笔字迹的书写墨水种类及墨迹随书写时间的变化规律 赵鹏程,王彦吉,赵彦军,王岩,李心倩,姚丽娟,王景翰 2007, 25 (5):  762-765.  摘要 ( 2252 )   [Full Text(HTML)] () PDF(391KB) ( 899 )   中性笔是当前比较流行的一种书写工具,其墨水多采用颜料作为色料成分,很难用水和有机溶剂进行提取,故无法利用分析圆珠笔油墨和水性笔墨水所采用的气相色谱或高效液相色谱等方法进行检验。目前在法庭科学领域内还没有一种有效的方法用于分析中性笔字迹的书写墨水。采用裂解气相色谱法分析了蓝色中性笔字迹的书写墨水,根据色谱峰的个数和保留时间将收集的65个样品分成3类,其中大部分样品属于具有铜酞菁颜料主要色谱峰的第二大类。色谱峰的保留时间和峰面积比值的分析结果表明所建立的分析方法重现性好且稳定。在此基础上,对蓝色中性笔墨迹随书写时间的变化规律进行了初步研究,得出了老化曲线。

技术与应用

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液相色谱-电喷雾质谱联用法测定饮料中的邻苯二甲酸酯 刘超,李来生,王上文,黄丽芳 2007, 25 (5):  766-767.  摘要 ( 1959 )   [Full Text(HTML)] () PDF(228KB) ( 1046 )   建立了饮料中邻苯二甲酸酯(PAEs)的液相色谱-电喷雾离子化质谱联用分析方法。采用Lichrospher C-18柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),以甲醇-水（甲醇的体积分数从70%线性变化到100%）为流动相,流速为1.0 mL/min。质谱采用选择离子监测模式，以各物质的钠分子离子峰定量。邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯的质量浓度分别为10.94～2734.00 μg/L,5.38～2692.00 μg/L,9.85～2463.00 μg/L 和9.98～2494.00 μg/L 时线性关系良好。纯净水和饮料样品中PAEs的回收率分别为94.0%～104.7%和92.5%～102.9%,相对标准偏差小于2.79%。该方法方便、快捷，准确度和灵敏度高。

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高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中的两种补骨脂素 陈伟,王超,程艳,薛一梅,张青 2007, 25 (5):  768-769.  摘要 ( 1956 )   [Full Text(HTML)] () PDF(151KB) ( 870 )   建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）测定化妆品中 8-甲氧基补骨脂素和 5-甲氧基补骨脂素含量的方法。以甲醇提取样品,以甲醇和水为流动相,经HPLC分离后以多级反应监测(MRM)测定。两种补骨脂素在2.0~100.0 μg/L范围内线性良好,检出限均为0.10 mg/kg,回收率分别在96.88%~101.81%和94.25%~101.26%之间,相对标准偏差分别在0.40%~6.02%和0.76%~4.26%之间。

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高效液相色谱-质谱法测定沙田柚果肉汁中的呋喃香豆素类化合物 王辉,丘秀珍,陶敬奇,王三永,李春荣,谢凤妮,熊志勇 2007, 25 (5):  770-771.  摘要 ( 2147 )   [Full Text(HTML)] () PDF(111KB) ( 867 )   采用反相高效液相色谱法,以C18硅胶柱为色谱柱,甲醇-水（含0.1%HAc）为流动相 ,梯度洗脱分离了沙田柚果肉汁的正己烷和乙酸乙酯提取物，电喷雾质谱确证了沙田柚果 肉汁中6种结构相近的呋喃香豆素类化合物的结构,它们分别为6′,7′-二羟基香柠檬素( 6′,7′-dihydroxybergamottin)、香柠檬素(bergamottin)、5-甲氧基呋喃香豆素(be rgapten)、5-甲氧基-8-异戊烯氧基呋喃香豆素(phellopterin)、6′,7′-环氧香柠檬 素(6′,7′-epoxybergamottin)及二聚体对氧呋喃香豆素-6′,7′-二羟基香柠檬素(F C574)。

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羊水中利凡诺药物浓度的高效液相色谱法测定 许媛媛,叶耕心,赵莎莎,郭智勇,储成顶,姚余有 2007, 25 (5):  772-773.  摘要 ( 2326 )   [Full Text(HTML)] () PDF(96KB) ( 734 )   建立了羊水中利凡诺药物浓度的测定方法。采用正丁醇一步提取样品后进行高效液 相色谱测定。方法的检测限为 0.7 ng/mL,回收率为89.6%～100.2%,日内精密度(以相对 标准偏差（RSD）计)为1.4%～6.3%,日间精密度(RSD)为2.2%～6.5%。该方法完全符合中国药典 2005 版规定,可作为临床检测方法。

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3-溴噻吩烷基化系列反应中原料、产物及副产物的高效液相色谱实时分离检测 祁争健,冯卫东,孙岳明 2007, 25 (5):  774-775.  摘要 ( 2317 )   [Full Text(HTML)] () PDF(103KB) ( 773 )   建立了一种采用反相高效液相色谱(RP-HPLC)实时检测5种 3-烷基取代噻吩合成反 应中 3-烷基(丁基、己基、辛基、异辛基、十二烷基)噻吩、原料 3-溴噻吩及副产物含 量变化的方法。试样经水洗、萃取及旋转蒸发浓缩等预处理后,采用RP-HPLC二极管阵列 紫外检测法测定,外标法定量，实现了反应产物(3-烷基噻吩)与原料(3-溴噻吩)及副产 物组分的完全分离,互不干扰。5种烷基化产物及 3-溴噻吩在0.100～10.0 mg/L 范围内 线性良好,方法的最低检出限为20.0 μg/L (S/N=3)。该方法简便,快捷,准确,既可用于 测定反应产物的含量,又可用于跟踪反应过程中反应原料、反应生成物的动态变化,为反 应动力学的研究提供了可靠依据。 于跟踪反应过程中反应原料、反应生成物的动态变化，为反应动力学的研究提供可靠依据。

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高效液相色谱法同时测定豆制品中的碱性橙和碱性嫩黄O染料 林钦 2007, 25 (5):  776-777.  摘要 ( 2735 )   [Full Text(HTML)] () PDF(118KB) ( 1089 )   采用高效液相色谱法(HPLC)同时测定了豆制品中的碱性橙和碱性嫩黄O染料的含量 ,样品用乙腈提取后用正己烷脱脂净化,然后在碱性条件下用乙醚萃取,最后溶于甲醇中进 行HPLC分离、检测。所使用的色谱柱为Gemini C18（5 μm,4.6 mm×150 mm）,紫外检 测波长分别为458 nm（碱性橙）和436 nm（碱性嫩黄O）,流动相为0.03%磷酸溶液/甲醇 ,梯度洗脱。碱性橙的检出限为0.01 mg/kg,碱性嫩黄O的检出限为0.02 mg/kg。回收率 为71%～80%,相对标准偏差(RSD)为2.2%～5.0%(n=6),两种染料在0.2～4.0 μg/mL内呈 良好的线性关系。

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洞庭湖区藜蒿挥发油化学成分的分析 徐中海,吴瑛,柳弟贵,陈波 2007, 25 (5):  778-780.  摘要 ( 1817 )   [Full Text(HTML)] () PDF(231KB) ( 996 )   采用水蒸气蒸馏法提取洞庭湖区野生藜蒿和人工种植藜蒿的挥发油,用气相色谱-质 谱法测定其化学成分和相对含量,发现野生和人工栽培的藜蒿挥发油成分差异较大。从野 生藜蒿馏出物中共鉴定出48种化合物,主要有α-丁香烯(15.734%)、丁香烯(13.246%)、 1-甲基-1-乙烯基-2-(1-甲基乙烯基)-4-(1-甲基亚乙烯基)-环己烷(9.511%)和(E)-7,1 1-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯(5.267%)等;从人工种植藜蒿馏出物中共鉴定40 种化合物,主要有檀香三烯(13.535%)、α-蒎烯(9.431%)、1-甲基-1-乙烯基-2-(1-甲 基乙烯基)-4-(1-甲基亚乙烯基)-环己烷(3.990%)和β-水芹烯(3.048%)等。

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气相色谱-甲基化-α-D-甘露糖苷内标法测定变异黄芪中的苦马豆素 赵兴华,崔忠华,耿果霞,王建华,张志敏,宋毓民,刘志滨 2007, 25 (5):  781-782.  摘要 ( 2035 )   [Full Text(HTML)] () PDF(153KB) ( 883 )   建立以甲基化-α-D-甘露糖苷为内标物,用气相色谱测定变异黄芪中苦马豆素的方 法。植物样品经甲醇超声提取、氯仿去除杂质后,将碱性正丁醇萃取物用硅烷化试剂进行 衍生化,通过AT.SE-54毛细管柱分离,氢火焰离子化检测器检测,测得变异黄芪干草粉中 苦马豆素含量为115.7 mg/kg,加标回收率为82.6%~94.0%,相对标准偏差为2.8%。该方 法能用于疯草样品中苦马豆素的含量检测。