色谱

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第34卷第11期目次

2016, 34 (11): 0-0.

摘要 ( 283 )

PDF(5525KB) ( 50 )

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纳米材料辅助负离子激光解吸电离-飞行时间质谱分析小分子研究进展

张晓娜, 牛家华, 卢明华, 蔡宗苇

2016, 34 (11): 1017-1021. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.09014

摘要 ( 519 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1178KB) ( 193 )

基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱（MALDI-TOF MS）作为一种软电离质谱技术，目前已被广泛用于蛋白质、多肽、核酸、聚合物等大分子分析。由于传统有机化合物基质在低相对分子质量（小于700 Da）区域的干扰，该技术在小分子物质分析方面受到很大限制。为克服传统有机化合物基质在低相对分子质量区域的干扰，近年来以纳米材料为代表的无机基质材料备受关注。相对传统有机化合物基质或纳米材料正离子模式，基于纳米材料的负离子激光解吸电离（LDI）有效避免了正离子模式下一种化合物会产生多种加合物的问题，具有图谱简单易于解析、灵敏度高、重现性好等优点。该文综述了近5年来纳米材料负离子LDI-TOF MS技术在小分子分析方面的研究进展，以期拓展该技术在小分子分析方面的应用。

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聚多巴胺表面改性技术在分离科学领域中的应用

柴微波, 王会娟, 安学涵, 丁国生

2016, 34 (11): 1022-1030. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07018

摘要 ( 586 ) [Full Text(HTML)] ()

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聚多巴胺作为新型仿生材料，具有制备过程简单、环保和适用面广（可用于各种类型基质表面改性）等优点，已被广泛应用于化学、生物医学、药学、传感器和电池制造等领域。在分离科学领域，聚多巴胺不仅可用于制备色谱固定相，也可用于制备新型的富集材料。该文对聚多巴胺的形成机理研究现状进行了简单介绍，主要综述了近年来聚多巴胺在色谱分离和富集领域的应用，包括毛细管电泳/电色谱、液相色谱、分子印迹固相萃取、分散固相微萃取和固相微萃取等技术领域。

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基于微流控芯片技术的秀丽隐杆线虫研究进展

尹方超, 温慧, 朱国丽, 秦建华

2016, 34 (11): 1031-1042. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07017

摘要 ( 554 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(8196KB) ( 135 )

秀丽隐杆线虫具有体积小、生命周期短、结构简单和高基因保守性等特点，是生命科学研究领域中的一种重要模式生物。微流控芯片的通道尺寸与线虫大小相匹配，并可实现灵活集成的线虫操控，为线虫研究提供了一种全新的平台。在微流控平台上，线虫长期培养、固定、分选、精确刺激传递和单线虫包裹等单元操作已经实现，并被应用于线虫神经生物学、行为学、衰老及发育、药物筛选等研究中。该文着重介绍近几年基于微流控芯片技术的线虫研究最新进展，并对其应用前景予以展望。

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基于微流控芯片的乳腺癌细胞微环境酸化检测

严伟, 徐德顺, 查赟峰, 吴晓芳

2016, 34 (11): 1043-1047. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07011

摘要 ( 468 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了基于微流控芯片的乳腺癌微环境酸化模型和动态检测微环境酸化情况的分析方法。设计了一种多层复合式微流控芯片，将乳腺癌细胞悬液引入含有水凝胶前体的芯片培养室后，在硝酸纤维素薄膜上固化形成3D培养支架。芯片通道连续灌流模拟血流供应，并将非电化学的pH检测器引入芯片，通过图像分析得到实时的pH变化。通过观察癌细胞的存活率、增殖率、乳酸水平及pH值，分析微环境的酸化情况，同时与正常细胞进行比较。结果表明，连续灌流培养7 d，乳腺癌细胞的存活率保持在90%以上；随着培养天数的增加，芯片上癌细胞微环境的pH值逐渐降低，且灌流速度越低，pH值下降越明显，而正常细胞微环境的pH值无明显变化。基于微流控芯片的微环境酸化检测平台可实时动态检测微环境的pH值，有望成为相关肿瘤研究的有力工具。

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超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱测定果蔬中维生素C

刘真真, 齐沛沛, 王新全, 陈文学, 吴莉宇, 王强

2016, 34 (11): 1048-1054. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07015

摘要 ( 622 ) [Full Text(HTML)] ()

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利用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（UPLC-Q-TOF/MS）快速与高分辨的分析优势，通过系统地考察样品制备、仪器分析中影响维生素C响应灵敏度和稳定性的各主要因素，建立了果蔬中维生素C的定量分析方法。果蔬样品在干冰保护下高速匀浆获得均匀的匀浆液，用0.1%（v/v）甲酸溶液提取后，采用Waters Acquity-UPLC T3色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）分析，柱温为30℃，进样量为5 μL，流动相为0.05%（v/v）甲酸-甲醇溶液（8：2，v/v），流速为0.25 mL/min。提取的定量离子为[M-H]^-（m/z 175.0238），定性离子为[M-C₃H₄O₃]^-（m/z 87.0077），质量允许误差为5×10^-6（5 ppm）。结果表明：维生素C在0.02~5.0 mg/L范围内峰面积与质量浓度呈线性，线性相关系数（R²）为0.9992；检出限及定量限分别为0.008 mg/L（S/N=3）和0.02 mg/L（S/N=10）；在不同添加水平下，维生素C的平均回收率为89.3%~113%，相对标准偏差小于5.40%。在优化的条件下，对32批次的国产和新西兰猕猴桃样品进行检测，国产猕猴桃中维生素C的含量范围为498~1625 mg/kg，新西兰进口猕猴桃中维生素C的含量范围为247~449 mg/kg。该方法操作简便，重复性良好，可用于果蔬中维生素C含量的准确测定。

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超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查辣椒粉中27种农药残留

刘永强, 李凯, 许文娟, 郭礼强, 孙军

2016, 34 (11): 1055-1062. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07007

摘要 ( 570 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2897KB) ( 159 )

建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（UPLC-Q-TOF/MS）快速筛查辣椒粉中27种农药残留的检测方法。样品采用乙腈提取，经Carb/NH₂固相萃取小柱净化，用乙腈-乙酸乙酯（3：1，v/v）洗脱，电喷雾正离子模式检测。在一级质谱模式下，以目标物的保留时间、精确质量数、同位素分布和同位素丰度比定性，以准分子离子峰的峰面积定量。在Targeted MS/MS模式下，通过相应碰撞能量下的离子碎片信息进一步确证。27种化合物在各自的线性范围内线性关系良好，相关系数均大于0.997。27种化合物的定量限为2.5~5.0 μg/kg，在3个添加水平下的回收率为72.3%~118.9%，相对标准偏差（RSD）为0.21%~12.7%（n=6）。该方法快速、灵敏、准确，适用于辣椒粉中多种农药残留的同时检测。

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分子印迹固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肉中9种氟喹诺酮药物残留

杨艳菲, 曹旭敏, 李雪莲, 宋建德, 孙晓亮, 王淑婷, 王晓茵, 李琳, 赵思俊

2016, 34 (11): 1063-1069. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07024

摘要 ( 600 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1757KB) ( 171 )

建立了分子印迹固相萃取（MISPE）-超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）同时测定鸡肉中9种氟喹诺酮药物残留的分析方法。样品经均质处理后，采用磷酸盐缓冲液提取，提取液经MISPE柱净化后，采用BEH C₁₈柱分离，以乙腈-0.1%（v/v）甲酸水溶液为流动相，梯度洗脱，采用电喷雾正离子多反应监测模式，外标法定量。考察了MISPE柱对9种氟喹诺酮药物的吸附特异性；9种药物在0.25~100 μg/L范围内线性关系良好，相关系数（r）>0.9965；检出限和定量限分别为0.08 μg/kg和0.25 μg/kg；在0.25、2.5、5.0 μg/kg添加水平下，9种药物的回收率为65.8%~112.2%，批内、批间RSD分别为0.6%~13.5%和0.5%~14.9%；MISPE的最大柱容量为464.7~932.4 μg/L。该方法灵敏度好、操作简单、快速。

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改良QuEChERS方法快速测定果蔬中8种新型琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂

杨欢, 孙伟华, 曹赵云, 马有宁, 柴爽爽, 秦美玲, 陈铭学

2016, 34 (11): 1070-1076. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07005

摘要 ( 671 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2098KB) ( 180 )

建立了一种同时测定果蔬中啶酰菌胺、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、联苯吡菌胺、氟唑环菌胺、氟唑菌苯胺和氟吡菌酰胺8种新型琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂残留量的液相色谱-串联质谱方法。通过比较乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）和十八烷基键合硅胶吸附剂（C₁₈）两种分散固相萃取剂不同添加剂量下的吸附作用和净化效果，优化QuEChERS方法净化过程，以乙腈-0.1%（体积分数）甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱，使8种目标化合物在Poroshell 120 EC-C₁₈色谱柱上分离，经电喷雾正/负双离子扫描、多反应监测模式质谱检测，外标法定量。8种目标化合物在0.5~500.0 μg/L范围内线性关系良好，相关系数均大于0.998，方法检出限为0.2~1.7 μg/kg，定量限为0.5~5.0 μg/kg。各种目标化合物在8种基质中3个添加水平（5.0、25.0和125.0 μg/kg）下的回收率为71.4%~121.3%，相对标准偏差（RSD，n=6）为0.8%~17.2%。该方法操作简单、净化效果好，适用于果蔬中新型琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的快速检测。

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色谱柱选择对六味安消胶囊中大黄素和大黄酚含量测定的影响

王明娟, 刘雅丹, 胡晓茹, 何风艳, 项新华, 戴忠, 于健东, 马双成

2016, 34 (11): 1077-1083. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.08008

摘要 ( 617 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(895KB) ( 103 )

以中国药典收载的六味安消胶囊中大黄素与大黄酚的含量测定方法为典型案例，揭示了色谱柱是影响HPLC质量控制方法测定结果准确性的关键风险因素。参加能力验证的155家实验室均采用方法规定的C₁₈柱，但由于不同品牌C₁₈柱间的选择性差异，有20家实验室的分析结果中大黄素峰与样品水解产物的色谱峰共流出，导致测定结果明显偏离正常值。统计结果表明，A型（早期开发、硅羟基残留较多）和E型（内嵌极性基团或以极性基团封尾）C₁₈柱更适于六味安消胶囊中大黄素与大黄酚的含量测定，这可能是因为大黄素和大黄酚结构中含有多个酚羟基，能与A型柱的残留硅羟基或E型柱内嵌/封尾的极性基团相互作用，从而增强其保留行为有关。建议相关实验室在制订HPLC质量控制方法时应特别注重色谱柱的耐用性考察，并尝试采用国外色谱柱分类数据库科学地指导色谱柱的选择，尽量采用难分离物质对作为系统适用性指标，完善质量标准，减少由于色谱柱选择不适宜导致测定结果不准确的风险。

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梯度淋洗-电导抑制离子色谱法同时测定果汁中26种有机酸和阴离子

宋卫得, 袁晓鹰, 吕宁, 陈太法, 惠希东, 苏征, 金伟, 刘冰

2016, 34 (11): 1084-1090. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06057

摘要 ( 664 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(888KB) ( 199 )

通过对色谱柱类型、流速、柱温、pH值、淋洗液浓度等影响因素的研究，建立了多级梯度淋洗-电导抑制离子色谱同时测定果汁中26种有机酸和阴离子的分析方法。结果表明，当流速为1.00 mL/min、柱温为30℃、pH值为5.5~6.8时，26种组分的测定结果更准确。26种组分在0.02~10.0 mg/L范围内具有良好的线性关系（r均大于0.995），检出限（S/N=3）为0.17~52.0 μg/L；在0.20~2.00 mg/L添加水平下的回收率为85.58%~108.86%，相对标准偏差为0.15%~7.65%（n=6）。该方法简便快速、灵敏度好、准确度高，适于果汁中26种组分的痕量分析。

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青枯雷尔氏菌特征菌株高效离子交换色谱快速分离条件的优化

郑雪芳, 刘波, 朱育菁, 陈德局

2016, 34 (11): 1091-1096. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06044

摘要 ( 568 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1517KB) ( 108 )

建立了高效离子交换色谱和紫外检测系统快速分离青枯雷尔氏菌的细菌色谱方法。通过比较青枯雷尔氏菌悬浮在哌嗪-HCl缓冲体系和双蒸水后的菌体数变化及细胞形态变化，分析该缓冲液对青枯雷尔氏菌生长活性及细胞表面特性的影响。结果表明，青枯雷尔氏菌悬浮在平衡缓冲液、洗脱缓冲液和双蒸水中的菌体数量无明显差异，分别为6.467×10⁹、6.267×10⁹和6.233×10⁹ cfu/mL。透射电镜观察发现，3种溶液处理后，青枯雷尔氏菌均保持完整的细胞结构。研究了缓冲液pH值、流速及菌体细胞浓度对青枯雷尔氏菌色谱分离效果的影响，确定青枯雷尔氏菌的最佳色谱分离条件为：缓冲液pH值为8.0，流速为2 mL/min，菌体浓度大于1.0×10⁸ cfu/mL且小于1.0×10¹⁰ cfu/mL。该分离条件缩短了分离时间，提高了分离效率，为快速分离青枯雷尔氏菌提供了一种有效的手段，同时也为细菌等微生物的分离提供了新途径。

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气相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查食品中182种农药残留

伊雄海, 时逸吟, 赵善贞, 孟令华, 潘孝博, 盛永刚, 韩丽, 朱坚, 邓晓军, 郭德华

2016, 34 (11): 1097-1105. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06056

摘要 ( 592 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1701KB) ( 165 )

建立了气相色谱-四极杆-飞行时间质谱同时筛查食品中182种香港《食物内残余除害剂规例》农药残留的分析方法。样品经含0.1%（v/v）甲酸的乙腈溶液提取，改进的QuEChERS方法净化，采用Agilent HP-5MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）进行分离。样品经电子轰击源电离，一级质谱采用全扫描模式完成化合物的定性和定量检测，对疑似物质进行二级谱库检索确证。考察了10种典型食品基质（大米、香菇、黄豆、菠菜、西红柿、西兰花、柚子、胡萝卜、生菜、黄瓜）的基质效应。在10~500 μg/kg范围内，182种目标化合物的线性关系良好（r>0.99），方法的定量限（S/N≥10）为10~100 μg/kg，在3个添加水平下的平均加标回收率分别为66.1%~121.5%、75.4%~125.8%、77.2%~128.9%，相对标准偏差（RSD）为0.8%~17.6%（n=6）。该方法操作简单、耗时短、灵敏度高、稳定性好，可显著降低日常筛查检测的成本，具有实际应用价值。

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Fisher判别在气相色谱-质谱分析助燃剂燃烧残留物中的应用

陈振邦, 金静

2016, 34 (11): 1106-1112. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06017

摘要 ( 527 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(983KB) ( 101 )

为寻找一种用于火场助燃剂燃烧残留物鉴定的更为准确、有效的模式识别方法，对7种常见助燃剂在不同载体上的燃烧残留物样品及未知送检样品进行气相色谱-质谱（GC-MS）分析测试，通过特征组分分析鉴定出未知样品中含有汽油成分。同时运用Fisher判别及PCA（主成分分析）/Fisher判别联用两种判别方法对样本数据进行了分析处理，PCA/Fisher判别联用的结果表明送检样本中含有硝基油漆稀料成分，而仅使用Fisher判别的结果表明送检样本中含有93^#汽油。通过将两种分析方法所得结果与GC-MS特征组分分析的结果进行比对发现，Fisher判别能够对7种助燃剂燃烧残留物的样本实现更有效的分类，对未知样本的判别更为有效。该研究结果为火场助燃剂鉴定提供了新的数据分析手段。

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气相色谱测定牦牛骨中脂肪酸的甲酯化方法比较

刘文媛, 贾伟, 吴婷, 张春晖, 李侠, 陈雪峰

2016, 34 (11): 1113-1119. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07009

摘要 ( 569 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(924KB) ( 251 )

利用气相色谱（GC）技术，采用酸水解提取脂质，比较了6种甲酯化法（乙酰氯-甲醇法、H₂SO₄-甲醇法、HCl-甲醇法、KOH-甲醇法、KOH-甲醇+H₂SO₄-甲醇法和KOH-甲醇+HCl-甲醇法）对脂肪酸测定的影响，优选牦牛骨中脂肪酸测定的最佳方法。37种脂肪酸标准样品在0.28~250.00 mg/L范围内线性关系良好，相关系数均大于0.99（除C4：0外）。碱酯化法和酸碱结合法几乎无法测出牦牛骨中的脂肪酸，其测得的总脂肪酸含量小于0.20 g/100 g。乙酰氯-甲醇法测得的总脂肪酸含量（13.61 g/100 g）显著高于H₂SO₄-甲醇法（总脂肪酸含量为11.68 g/100 g）和HCl-甲醇法（总脂肪酸含量为3.18 g/100 g）测得的结果。乙酰氯-甲醇法和H₂SO₄-甲醇法的日内和日间精密度分别为0.27%~8.60%和0.34%~2.64%，两种方法中脂肪酸的回收率为83.06%~105.54%。结果表明，酸水解-乙酰氯-甲醇法是牦牛骨中脂肪酸测定的最佳方法。C18：1n9c、C16：0、C18：0和共轭亚油酸（CLA）是牦牛骨的主要脂肪酸，其总和达脂肪酸总量的85%以上，饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸含量比值约为1：2。牦牛骨中脂肪酸的研究为骨资源脂质的有效利用提供了重要依据。

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悬浮固化分散液液微萃取-毛细管电泳法测定水中磺酰脲类除草剂

朱婧, 李明昕, 王倩, 任琳, 郑波, 雍莉, 邹晓莉

2016, 34 (11): 1120-1125. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06012

摘要 ( 502 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(949KB) ( 127 )

建立了悬浮固化分散液液微萃取-毛细管电泳法同时测定水中磺酰脲类除草剂残留的方法。以十二醇为萃取剂、甲醇为分散剂，采用悬浮固化分散液液微萃取技术对水样进行分离提取，并结合毛细管电泳法进行测定。该方法可以有效提取、分离、检测水中残留的微量苯磺隆、吡嘧磺隆、苄嘧磺隆等9种磺酰脲类除草剂，各待测物在10.0~1000 μg/L范围内线性关系良好，相关系数r≥0.992，方法检出限为2.40~7.50 μg/L，方法精密度为6.55%~13.9%。将该方法用于实际水样的测定，取得了较满意的结果，加标回收率为82.0%~104%。该方法简便快速，适合水中磺酰脲类除草剂的同时测定。

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