色谱

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第34卷第10期目次

2016, 34 (10): 0-0.

摘要 ( 204 )

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引言

朱岩, 练鸿振, 金米聪

2016, 34 (10): 941-941. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.09013

摘要 ( 264 ) [Full Text(HTML)] ()

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随着生物、医药、食品、化工领域对离子态化合物分析需求的日益增加，离子态化合物的色谱分析越来越体现出其重要性。特别是以离子色谱为代表的液相色谱新技术层出不穷，离子色谱已经不再局限于环境水溶液中常见阴、阳离子的检测，其分析对象更趋广泛，面对的基质更为复杂，许多用传统分析技术无法解决的分析难题可望采用离子色谱及相关联用技术来解决。就Web of Science数据库检索结果来看，除了化学学科外，离子色谱已经应用于上百个不同的领域，而其中应用最多的领域是生物化学（“Biochemical Research Methods”）、环境科学（“Environmental Sciences”）和食品科学（“Food Science Technology”）。特别是在生物化学方面的应用近年来呈不断增长的趋势，已经代替了传统的以环境科学研究方法为主的局面，说明离子态化合物的色谱分析也随着现代技术的发展，正在向着更新、更广、更具挑战性的方向发展。
本专栏由南京大学练鸿振教授提议组稿，恰逢第16届全国离子色谱学术会议在宁波召开，在中国分析仪器学会离子色谱专业委员会和全国色谱领域同行的大力支持下，由浙江大学朱岩教授、南京大学练鸿振教授、宁波市疾病预防控制中心金米聪研究员合作完成组稿，汇集了国内近年来部分活跃在离子态化合物色谱分析领域工作者们的最新研究成果。特别要感谢《色谱》给我们从事离子态化合物研究的色谱工作者提供了一个交流学习的平台。

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氟离子仪器分析方法研究进展

倪承珠, 姜新华, 李刚, 张嘉捷, 张培敏, 朱岩

2016, 34 (10): 942-945. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05035

摘要 ( 268 ) [Full Text(HTML)] ()

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近几年社会公众对氟离子的关注度显著提高，氟离子含量的检测技术也在不断更新和发展。该文介绍了氟离子含量测定的各类仪器分析技术及其优缺点，主要包括氟离子选择电极法、离子色谱法、反相-高效液相色谱法以及气相色谱法。

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梯度洗脱优化-离子色谱-脉冲安培法分析婴幼儿配方乳粉中的糖和糖醇

张水锋, 盛华栋, 姜侃, 潘项捷, 张慧, 张东雷, 王越, 陈小珍, 朱岩, 曾宪远

2016, 34 (10): 946-950. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04021

摘要 ( 536 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了梯度洗脱优化-离子色谱-脉冲安培检测技术分析婴幼儿配方乳粉中麦芽糖醇、半乳糖、葡萄糖、蔗糖、果糖、乳糖6种与代谢疾病紧密相关的糖和糖醇的方法。该方法对样品的前处理、色谱柱的选择、淋洗液的梯度等色谱条件进行了优化，重点研究了淋洗液梯度对各组分分离效果的影响。将梯度洗脱程序分解为弱保留组分分离、乳糖分离、基质消除、系统平衡4个子程序，并分别对其进行了条件优化，实现了6种组分的完全分离，并有效解决了弱保留组分色谱峰易重叠、乳糖色谱峰易拖尾等现象。6种组分的线性范围为0.5~100 mg/L，相关系数（r）>0.99，方法的检出限（S/N=3）为0.06~0.40 mg/L。该方法具有分离度好、灵敏度高等优点，可满足例行分析的要求，同时也为淋洗液的梯度优化提供了可借鉴的方法。

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离子转换色谱-紫外检测法测定啤酒中的无机阴离子和有机酸

施超欧, 姚宝龙, 胡咪, 陈爱连

2016, 34 (10): 951-955. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06008

摘要 ( 420 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了离子转换色谱与紫外检测器联用检测啤酒中无机阴离子与有机酸的新方法。在传统的离子色谱基础上引入两根离子转换柱，无机阴离子与有机酸经过两步转换，定量转换成有相同紫外响应的碘酸盐，然后用紫外检测器代替电导检测器进行定量分析。在Dionex AS11-HC阴离子色谱柱上，采用KOH梯度淋洗方式实现了12种无机阴离子与有机酸的分离。结果表明，12种无机阴离子和有机酸检出限（S/N=3）与定量限（S/N=10）分别为6.168~29.01 μg/L与20.56~66.30 μg/L；线性关系良好（r在0.9994以上），回收率为89.0%~117.0%，RSD均小于1.0%，该方法与传统的电导检测器检测结果相当。该方法简单快捷，只需采用少数标准曲线，就可以实现啤酒中无机离子与有机酸的定量测定。

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离子色谱-柱切换技术同步测定饮料中的三氯蔗糖、葡萄糖、果糖和蔗糖

陈宁, 张培敏, 吴述超, 朱岩

2016, 34 (10): 956-959. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05018

摘要 ( 408 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了一种离子色谱-柱切换-安培检测技术同步测定饮料中三氯蔗糖、葡萄糖、果糖和蔗糖的方法。以CarboPac PA10阴离子交换保护柱和分析柱进行分离，用水和250 mmol/L NaOH梯度淋洗，脉冲安培检测。弱保留糖类在25 mmol/L NaOH流动相淋洗下分离检测，通过柱切换将保护柱切换至分析柱后，同时切换至250 mmol/L NaOH淋洗，三氯蔗糖仅通过较短的保护柱分离，4种糖类能够得到同步检测。4种糖类在0.01~20 mg/L范围内有良好的线性关系和较低的检出限，重复性好，样品测定的回收率分别为90.38%~102.88%（三氯蔗糖）、95.56%~102.75%（葡萄糖）、101.66%~114.33%（果糖）和105.03%~106.49%（蔗糖）。该方法可广泛应用于食品中强保留物质的测定。

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阀切换-离子色谱法测定难溶性药物中的氯离子和三氟乙酸根

金菊花, 叶明立

2016, 34 (10): 960-963. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07033

摘要 ( 344 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了头孢克肟、月桂酰吲达帕胺、布地奈德等难溶性药物中氯离子和三氟乙酸根的阀切换-离子色谱检测方法。分离柱为IonPac AS23柱，通过考察阴离子保留情况，选择3.5 mmol/L碳酸钠+1.0 mmol/L碳酸氢钠作淋洗液，对难溶性药物中氯离子和三氟乙酸根进行了分析。在上述条件下，氯离子和三氟乙酸根能很好地分离，并在质量浓度为0.10~10.00 mg/L时与对应色谱峰面积之间的线性关系良好，检出限分别为0.006 mg/L和0.06 mg/L，回收率为90%~94%。该方法简便、快速、准确，可用于实际样品的测定。

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离子色谱法测定甘油磷酸制剂中的β-甘油磷酸根和L-苹果酸根

刘玉秀, 喻宏伟

2016, 34 (10): 964-967. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05020

摘要 ( 380 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了离子色谱等度洗脱检测甘油磷酸制剂中的 β-甘油磷酸根和L-苹果酸根的分析方法。实验采用Metrosep A Supp7离子色谱柱（250 mm×4.0 mm，5 μm）分离，3.6 mmol/L碳酸钠（Na₂CO₃）溶液等度洗脱，流速为0.7 mL/min，柱温为35℃，电导检测器测定，外标法定量。该方法可将甘油磷酸制剂中的 α -甘油磷酸根与 β-甘油磷酸根完全分离。β-甘油磷酸根和L-苹果酸根的加标回收率为90.73%~106.27%。该方法简单、快速、灵敏，适用于甘油磷酸制剂中 β-甘油磷酸根和L-苹果酸根的检测。

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高压离子色谱法快速测定饮用水中7种无机阴离子

宋小卫, 高立红, 史亚利, 蔡亚岐, 李仁勇

2016, 34 (10): 968-971. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06024

摘要 ( 489 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了使用高压离子色谱快速测定饮用水中7种无机阴离子的方法。环境水样经0.22 μm尼龙滤膜过滤后可直接进样分析。采用Dionex Integrion高压离子色谱仪和AS22-Fast-4 μm阴离子交换柱（150 mm×4 mm），可在5 min内完成对F^-、Cl^-、Br^-、NO₂^-、NO₃^-、SO₄^2-和PO₄^3-这7种阴离子的分析。以4.5 mmol/L碳酸钠和1.4 mmol/L碳酸氢钠为淋洗液，流速为2mL/min。7种阴离子的检出限为0.007~0.07 mg/L（S/N=3），在较宽范围内有良好的线性关系（相关系数不小于0.999）和重现性（相对标准偏差不大于0.48%，n=8）。实际样品加标回收率为91.4%~109.7%，相对标准偏差为0.30%~0.45%（n=5）。将该方法应用于饮用水厂进出水的分析，结果表明在进出水中检出6种阴离子，以Cl^-、NO₃^-和SO₄^2-为主。该方法简便快速、灵敏准确，尤其适合高通量样品中阴离子的快速分析。

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离子色谱法测定空气中的氨、肼和乙醇胺

王真, 姜振邦, 李仁勇

2016, 34 (10): 972-975. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06031

摘要 ( 619 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了抑制型离子色谱同时检测空气中氨、肼和乙醇胺的分析方法，并应用于评价工作场所空气的安全性。空气中的氨、肼和乙醇胺经甲基磺酸（MSA）水溶液吸收后，用0.22 μm滤膜过滤，除去不溶颗粒。使用新型ThermoFisher IonPac CS19羧酸型阳离子交换分析柱（250 mm×4 mm）和CG19保护柱（50 mm×4 mm），以淋洗液发生器产生的MSA作为流动相，等度洗脱，采用抑制型电导检测器，同时分离和检测铵、肼和乙醇胺。结果表明，铵、肼和乙醇胺的检出限分别为0.003、0.011和0.016 mg/L，RSD为0.98%~1.6%。本方法操作简便，样品无需衍生化等复杂的前处理过程，在15 min内可完成对铵、肼和乙醇胺3种组分的分离测定，有效缩短检测时间，提高工作效率，具有较高的实用价值。

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离子色谱法检测高纯硅微粉中痕量铁和氧化铁杂质

罗进, 郑洪国, 李仁勇, 赵海能, 李超, 赵炯, 李春林

2016, 34 (10): 976-981. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06047

摘要 ( 506 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(807KB) ( 97 )

建立了柱后衍生-紫外检测-离子色谱法同时测定高纯硅微粉中痕量铁和氧化铁杂质含量的方法。方法选用具有阴阳离子交换基团的高选择性Thermo Scientific Dionex^TM IonPac^TM CS5A色谱柱，选择与铁形成单一络合形态、中等络合能力的2，6-吡啶二羧酸（PDCA）为淋洗液，在线柱后添加普适性的4-2-吡啶偶氮苯二酚（PAR）金属显色剂，于530 nm波长下准确完成了二价和三价铁离子的分离测定。结果表明，本方法对二价铁离子和三价铁离子的检出限分别为0.013 mg/kg和0.006 mg/kg，线性相关系数r²均大于0.999，实际样品中二价铁和三价铁的加标回收率分别为79%~90%和92%~105%，具有较高的灵敏度、准确度和选择性。该方法可以准确测定高纯硅微粉中痕量二价铁和三价铁的含量，以此结果反馈高纯硅微粉产品中铁杂质含量的不同来源，为其生产工艺的持续优化和改进提供重要的参考数据。

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离子色谱法测定蚀刻槽废氢氟酸中的六氟硅酸

霍世欣, 罗全迁, 曹琳

2016, 34 (10): 982-985. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05021

摘要 ( 455 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1020KB) ( 87 )

建立了一种新的检测蚀刻槽废氢氟酸中六氟硅酸的离子色谱方法。色谱柱为Metrosep A Supp 7阴离子交换柱，流动相为3.2 mmol/L碳酸钠-1.0 mmol/L碳酸氢钠，流速为0.7 mL/min。六氟硅酸经过抑制型电导检测器后进行衍生化反应，在360 nm波长下用紫外检测器检测。六氟硅酸的线性范围为2.4~120 mg/L，相关系数r²大于0.999，定量限为0.24 mg/L，平均加标回收率为97.2%。本方法还可以同时利用电导检测器检测废氢氟酸中的氢氟酸、醋酸、盐酸、硝酸、磷酸和硫酸的含量。该方法快速、准确，适用于蚀刻槽液中六氟硅酸的检测。

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离子色谱-串联质谱法检测茶叶中的高氯酸盐

刘小芳, 方从容, 刘慧, 李仁勇, 阎超

2016, 34 (10): 986-988. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06015

摘要 ( 564 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(744KB) ( 98 )

建立了离子色谱-串联质谱检测茶叶中高氯酸盐的分析方法。选用高容量、强亲水性的IonPac AS20阴离子交换柱（2 mm）进行分离，以淋洗液自动发生器在线产生的70 mmol/L氢氧化钾为淋洗液等浓度淋洗，TSQ Quantiva三重四极杆质谱仪作检测器，采用电喷雾电离源负离子（ESI^-）模式、多反应监测（MRM）模式进行分析，内标法定量。结果表明，高氯酸盐在0.02~10.0 μg/L范围内线性关系良好，相关系数（r）为0.9991，定量限为2 μg/kg。运用该方法测定5种茶叶中的高氯酸盐，加标回收率为87.3%~112.2%。该方法具有操作简单、专属性强、灵敏度高等优点，可满足茶叶中高氯酸盐的检测要求。

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离子色谱法测定葡萄酒中的高氯酸盐

李柚, 喻宏伟, 王飞

2016, 34 (10): 989-991. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05032

摘要 ( 649 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了离子色谱测定红酒中高氯酸盐的分析方法。以4种葡萄酒为典型样品，测定了其中的高氯酸盐含量。使用Metrosep A Supp5阴离子分析柱（150 mm×4.0 mm）进行分离，柱温为40℃，流动相为1.0 mmol/L碳酸钠水溶液-丙酮（85：15，v/v），流速为0.8 mL/min。结果表明，高氯酸盐在0.1~10 mg/L内具有良好的线性关系，相关系数为0.9998，方法回收率大于86.0%，相对标准偏差小于2.6%。该方法前处理方便快捷、检测灵敏度高，可满足红酒中高氯酸盐含量的测定。

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响应面法优化萃取条件用于高效液相色谱分析饮用水中痕量邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯及其迁移规律

吴菲, 吕晓丹, 唐俊杰, 陈绮娴, 彭学堂, 陈奇丹

2016, 34 (10): 992-997. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06048

摘要 ( 474 ) [Full Text(HTML)] ()

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应用响应面法辅助分析塑料瓶装饮用水中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）的迁移，建立了一种快速、简便、环保的痕量塑化剂类污染物检测方法。在盐析作用下，使用正己烷涡旋萃取，经氮气浓缩后进行高效液相色谱-紫外检测。响应面最优分析法考察了盐量、涡旋时间和萃取液体积3个因素作为萃取条件对DEHP回收率的影响，得到最佳萃取条件：盐量为16 g/L、涡旋时间为90 s、萃取液体积为5.28 mL。在此实验条件下，DEHP的最大理论回收率为92.91%，实验验证值为92.97%，与理论值相差0.06%。本方法检出限为0.006 mg/L，满足中国国家标准规定的生活饮用水安全标准要求（0.008 mg/L），在0.01~15 mg/L范围内线性关系良好（相关系数R=0.9996）。选取常见市售饮用水样品进行分析，研究了塑料包装饮用水中痕量DEHP迁移的规律。与传统的优化方法相比，响应面模型分析法综合考虑了各因素的影响，而且更加简便、低成本、对环境友好，是实现样品中微痕量污染物精准检测的重要辅助手段。

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分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中9种N-亚硝胺类化合物

赵博, 邓美林, 杨小珊, 段云鹏, 吴晓琴, 屠大伟

2016, 34 (10): 998-1004. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07012

摘要 ( 402 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1064KB) ( 135 )

建立了分散固相萃取-同位素稀释-气相色谱-串联质谱同时测定动物源性食品中9种N-亚硝胺的方法。样品用乙腈提取，上清液经分散固相萃取（dSPE）净化后浓缩。选用DB-WAX极性毛细管色谱柱对待测物进行分离，经EI源电离后以多反应监测（MRM）模式采集数据并做定性筛查和定量分析。9种N-亚硝胺在相应的浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于0.99，对4类典型的动物源性食品进行3个不同浓度的加标试验，平均回收率为62.5%~118%，RSD为2.11%~25.6%，检出限（LOD，S/N=3）为0.02~0.31 μg/kg。该方法成本低廉、灵敏可靠，适用于同时对动物源性食品中9种N-亚硝胺进行定性和定量测定。

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气相色谱法测定苹果和土壤中的高效氯氟氰菊酯

陈姣姣, 张静, 吴思卓, 张广龙, 张侃侃, 胡德禹

2016, 34 (10): 1005-1010. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05026

摘要 ( 420 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(793KB) ( 108 )

建立了改进的QuEChERS-气相色谱检测苹果和土壤中高效氯氟氰菊酯残留的分析方法，考察和评价了苹果和土壤两种基质对高效氯氟氰菊酯的基质效应。苹果和土壤样品均用乙腈提取，经石墨化碳黑（GCB）净化后直接进样分析。结果表明：在优化后的QuEChERS条件下，高效氯氟氰菊酯在0.05~10 mg/L范围内线性关系良好，相关系数（R²）大于0.999，检出限为0.12~0.15 μg/kg，定量限为0.38~0.50 μg/kg。用基质标准曲线定量时，高效氯氟氰菊酯在土壤和苹果中的回收率分别为88.29%~97.65%和80.70%~98.69%。苹果和土壤样品对高效氯氟氰菊酯都表现出基质增强效应。该方法的回收率均能达到残留分析要求，用基质配制标准溶液能够有效、方便地校正气相色谱-电子捕获检测器测定高效氯氟氰菊酯残留时的基质效应，且能应用于苹果和土壤实际样品的检测。

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高效液相色谱法测定不同产地枇杷叶中的3种黄酮类成分

朱诗塔, 周巧玲, 金苹, 肖瑶

2016, 34 (10): 1011-1014. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.07022

摘要 ( 363 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(754KB) ( 103 )

建立了高效液相色谱同时测定枇杷叶中3种黄酮类成分的分析方法。该方法分析了不同产地枇杷叶中芦丁、槲皮素和山柰酚的含量差异。枇杷叶粉末用甲醇超声提取后，加盐酸回流，制备样品测试液。采用Diamonsil C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm），以0.4%（v/v）磷酸水溶液-乙腈为流动相，梯度洗脱。分别对7个不同产地的枇杷叶样品中的芦丁、槲皮素和山柰酚进行测定。结果表明，芦丁、槲皮素、山柰酚在各自的质量浓度范围内线性关系良好（r>0.99），加标回收率分别为96.33%、95.81%和95.80%，RSD分别为6.48%、0.90%和3.02%。该方法操作简单、分离度好、重复性高。不同产地枇杷叶中3种黄酮类成分的含量存在差异，其中芦丁的差异最大，而山柰酚的含量最稳定且在不同产地样品中均可检出，或可用作枇杷叶药材质量控制的标志成分。

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