色谱

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第34卷第9期目次

2016, 34 (9): 0-0.

摘要 ( 265 )

PDF(4864KB) ( 33 )

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组蛋白翻译后修饰无标定量方法可靠性的比较

刘志伟, 朱明睿, 翟琳辉, 谭敏佳

2016, 34 (9): 825-830. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04040

摘要 ( 499 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(845KB) ( 104 )

组蛋白翻译后修饰是一种表观遗传学修饰，参与调控细胞的新陈代谢等重要生理过程。蛋白质组学发展迅速，使监控组蛋白翻译后修饰的动态变化成为可能。目前主要有3种无标定量方法（谱图计数法、峰面积积分法和信号强度法），但何种定量方法更可靠尚未见系统性的详细报道。在稳定同位素标记细胞培养技术（SILAC）基础上，对去乙酰化酶抑制剂（SAHA）调控细胞乙酰化修饰水平的定量数据进行对比，比较3种无标定量方法对组蛋白翻译后修饰进行的定量分析，利用定量结果的标准差（SD）评估定量的可靠性，最终发现基于峰面积积分法定量的结果可靠性最高。该研究对难以进行同位素标记实验的样本分析，尤其对临床样本、大样本的组蛋白修饰谱分析具有重要参考意义。

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双手性选择单元手性固定相的研究进展

崔冬晓, 贾艳艳, 李广庆, 文爱东, 王西芳

2016, 34 (9): 831-834. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06013

摘要 ( 525 ) [Full Text(HTML)] ()

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手性固定相（chiral stationary phase，CSP）作为手性色谱分离的核心技术，在手性化合物的识别和分离中得到广泛应用。以双手性选择单元结合作为CSP是近些年的研究热点，研究表明，两种手性选择单元相结合的CSP可增加手性识别位点，显著提高分离效果。本文介绍了近几年双手性选择单元手性固定相在手性分离中的研究进展，并对其发展前景进行了展望。

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超高效液相色谱-串联质谱法快速检测蔬菜中248种农药残留

李凌云, 许晓敏, 林桓, 赵文, 叶融, 黄晓冬, 郑姝宁, 刘新艳, 刘肃, 徐东辉

2016, 34 (9): 835-849. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04004

摘要 ( 652 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1918KB) ( 285 )

采用超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）技术建立了快速检测蔬菜中248种农药残留的分析方法。蔬菜样品采用乙腈提取，盐析后无需净化，缩短了样品前处理的时间。采用正负离子多反应监测（MRM）模式对蔬菜中248种农药残留进行定性和定量分析。245种农药在各自的线性范围内线性关系良好（r>0.99）。除丁硫克百威、灭蝇胺、苯磺隆和二氯喹啉酸4种农药外，其余244种农药在3个添加水平下的平均回收率范围为63.0%～126.4%，相对标准偏差（RSD）范围为0.5%～26.7%，方法的定量限为0.001～0.030 mg/kg。该方法具有简单、快速、灵敏度高、准确度高等优点，适合蔬菜样品中农药多残留的快速检测分析。

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磁性石墨烯分散微固相萃取-液相色谱-四极杆串联质谱法测定畜禽肉中9种非甾体抗炎剂

董婵婵, 胡艳云, 吕亚宁, 宋伟, 韩芳, 郑平, 邓宁

2016, 34 (9): 850-859. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04039

摘要 ( 574 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(5213KB) ( 96 )

以磁性石墨烯纳米复合材料（Fe₃O₄-G）作为吸附剂，建立了磁性分散微固相萃取-液相色谱-四极杆串联质谱（LC-MS/MS）测定畜禽肉样品中9种非甾体抗炎剂（NSAIDs）残留的方法。试样经酸化乙腈均质、冷冻离心除油、乙腈饱和正己烷脱脂后，采用磁性分散微固相萃取净化。对影响萃取效率的因素（萃取时间、样品溶液的pH值和洗脱条件）进行了优化。9种非甾体抗炎剂的检出限（LOD，S/N=3）为0.2～8.2 μg/kg，定量限（LOQ，S/N=10）为0.5～25.4 μg/kg。在添加水平分别为LOQ、2倍LOQ和10倍LOQ时，9种药物的加标回收率为83.3%～104.5%，相对标准偏差为1.2%～6.8%。与Sep-Pak Vac NH₂和Oasis HLB固相萃取柱相比，磁性分散微固相萃取方法富集、分离效果好，负载量大，可重复利用，为畜禽肉中非甾体抗炎剂残的测定提供了一种新的前处理技术。

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QuEChERS结合液相色谱-串联质谱法快速测定猪肉中多类兽药残留

张科明, 梁飞燕, 邓鸣, 刘向红, 许杨彪, 赵庄

2016, 34 (9): 860-867. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06010

摘要 ( 625 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用改进的QuEChERS方法提取和净化猪肉样品，建立了同时测定磺胺类、磺胺类增效剂、β-受体激动剂、四环素类、喹诺酮类、金刚烷胺和性激素共7类35种兽药残留的液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）检测方法。样品经 Na₂EDTA（乙二胺四乙酸）-Mcllvaine缓冲液-2.5%（体积分数）乙酸乙腈溶液提取，提取液经盐析后取乙腈相，用氨基（NH₂）吸附剂分散固相萃取净化后，在电喷雾离子源正离子多反应监测（MRM）模式下进行测定，基质外标法定量。35种兽药在1.0～50.0 μg/L范围内线性关系良好，相关系数均大于0.996。在3个不同添加水平下的平均回收率为71.8%～113.5%，相对标准偏差为0.6%～9.8%（n=6），检出限和定量限分别为0.01～1.01 μg/kg和0.04～3.37 μg/kg。该方法操作简单，净化效果好，灵敏度高，适用于猪肉中兽药多残留的同时快速定性、定量分析。

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高效液相色谱-串联质谱法测定焙烤食品及其塑料包装中31种邻苯二甲酸酯

薄艳娜, 李蓉, 张朋杰, 林勤保, 张宪臣, 陈丽斯, 胡仪光, 黄志强

2016, 34 (9): 868-879. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05008

摘要 ( 606 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1672KB) ( 114 )

建立了高效液相色谱-三重四极杆串联质谱（HPLC-MS/MS）测定焙烤食品及其塑料包装中31种邻苯二甲酸酯（PAEs）的方法。焙烤食品采用乙酸乙酯超声提取，提取液经冷冻（-18℃）、低温高速离心净化，剪碎后的塑料包装材料采用体积比为1：1：1的甲醇-丙酮-正己烷混合溶剂进行液液超声萃取后进入HPLC-MS/MS分析。采用MGⅢC₁₈色谱柱（2.0 mm×100 mm，5 μm），选择反应监测（SRM）模式测定。实验结果表明，31种邻苯二甲酸酯的特征离子质量色谱峰的峰面积与其质量浓度在各自的质量浓度范围内线性关系良好（r²≥0.9958）。样品加标回收率除邻苯二甲酸二月桂酯（DLP）为70.9%～109.7%外，其余30种化合物为80.1%～113.0%，相对标准偏差（n=6）为1.0%～13.7%。31种PAEs的检出限在0.02～8.15 μg/kg之间，定量限在0.07～27.17 μg/kg之间。应用该方法检测了面包、饼干、糕点、馅料4大类焙烤食品及其塑料包装中31种邻苯二甲酸酯的含量。该方法具有操作简单、快速、准确度和精密度高等优点，满足日常检测的要求。

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超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查农药制剂中非法添加的杀虫剂

陈建波, 马琳, 黄兰淇, 吴爱娟, 占绣萍, 赵莉

2016, 34 (9): 880-887. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05009

摘要 ( 525 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了农药制剂中48种非法添加杀虫剂的超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（UPLC-Q-TOF MS）快速筛查方法。可湿性粉剂、乳油和悬浮剂3种剂型的农药制剂样品经甲醇溶解、提取后，采用UPLC-Q-TOF MS检测，48种杀虫剂在0.5～20 mg/L范围内线性关系良好，线性相关系数（R²）大于0.99。48种农药的定量限为0.05～0.4 mg/kg，检出限为0.01～0.2 mg/kg，低、中、高3个加标水平下的平均回收率为86.3%～101.5%，相对标准偏差为1.7%～4.0%。该方法快速、准确，可用于农药制剂中多种杀虫剂的快速筛查。

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超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定合成革中8种异氰酸酯残留

王成云, 李丽霞, 林君峰, 褚乃清, 谢堂堂

2016, 34 (9): 888-894. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04037

摘要 ( 408 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1317KB) ( 97 )

建立了超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC-Orbitrap HRMS）同时测定合成革中8种异氰酸酯残留的方法。样品中残留的异氰酸酯经二氯甲烷超声萃取后，用9-甲氨基甲基蒽（MAMA）进行衍生，衍生产物浓缩定容后进行UPLC-Orbitrap HRMS分析，外标法定量。衍生产物在Hypersil GOLD色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.9 μm）上进行分离，流动相为乙腈-0.1%（v/v）甲酸水溶液，采用电喷雾正离子（ESI⁺）模式电离，以保留时间和准分子离子精确质量数定性，以提取离子色谱峰面积定量。各组分的定量限均为0.2 μg/kg，在3个加标浓度水平下，方法的平均加标回收率为85.41%～95.53%，相对标准偏差（RSD）为2.55%～6.87%。应用该方法对市售合成革产品进行监测，结果在1个样品中检出了异佛尔酮二异氰酸酯。该方法定性准确，定量限低，灵敏度高，可用于合成革中异氰酸酯残留的测定。

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基于脂肪酸的漂浮液滴固化分散液液微萃取-高效液相色谱法联用测定酒类样品中的4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚

付博, 张吉苹, 姜晖, 周璐

2016, 34 (9): 895-900. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.06021

摘要 ( 477 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(869KB) ( 90 )

建立了基于脂肪酸的漂浮液滴固化分散液液微萃取（FA-DLLME-SFO）方法，与高效液相色谱联用检测了酒类样品中的4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚。该方法萃取时间仅需4 min，仅需脂肪酸、氨水和硫酸3种对环境友好的试剂。对影响方法萃取效率的因素（包括样品的体积、萃取剂的种类和用量、氨水和硫酸的体积以及盐的加入量）进行了详细的考察。在最佳萃取条件下（10 mL样品，100 μL辛酸萃取剂，110 μL 25%～28%（质量分数）的氨水，0.8 mL 98%（质量分数）的浓硫酸，3.0 g NaCl），4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚在0.02～1.0 mg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数分别为0.9997和0.9999，相对标准偏差（n=3）分别为6.2%和3.5%，检出限分别为6.33和5.81 μg/L，富集倍数分别为79和86。在啤酒和白葡萄酒样品中，加标回收率为81.4%～108.7%，相对标准偏差（n=3）小于8.9%。该方法简单、对环境友好，可用于酒类样品中4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚的检测。

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基于牛舌草指纹图谱的多指标成分相对定量与鉴别方法

楚刚辉, 木合塔尔·吐尔洪, 尹学博, 木尼热·阿布都克力木

2016, 34 (9): 901-905. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05011

摘要 ( 315 ) [Full Text(HTML)] ()

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色谱指纹图谱法在中草药产地鉴别或中成药鉴别中发挥着重要作用，然而色谱峰强度和位置易受目标物提取和分离条件的影响，发展更加准确的指纹图谱具有重要意义。该文以色谱峰中某一个常见组分（芦丁）作为内标，分析其他组分的相对含量，以相对含量作为指纹图谱信息，结合化学模式识别可以精确给出产地的相似度。以牛舌草的液相色谱指纹图谱指纹峰为例，以其中芦丁的组分峰作为基准峰，其他指纹峰以芦丁为参照，计算每个指纹峰以芦丁计的含量，建立了牛舌草的指纹图谱。将获得的相对含量指纹图谱采用系统聚类分析和主成分分析进行化学模式识别研究，实现了不同产地牛舌草的区分。该方法建立了牛舌草多指标成分的相对定量与鉴别方法，既节省资源，又具有可操作性，对于其他中药或中成药的质量控制具有一定的借鉴意义。

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中空纤维液相微萃取-高效液相色谱法测定纺织品中10种含氯苯酚类化合物

高永刚, 牛增元, 张艳艳, 叶曦雯, 包艳, 蔡发, 王新, 苏杰, 曲京武

2016, 34 (9): 906-911. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05012

摘要 ( 496 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(881KB) ( 96 )

建立了中空纤维液相微萃取-高效液相色谱法测定纺织品中10种含氯苯酚类化合物的方法。系统地优化了影响萃取效率的因素，得到的最佳萃取条件为：萃取溶剂为正己烷，接受相NaOH溶液的浓度为0.10 mol/L，萃取时间为60 min，搅拌速度为600 r/min。在最佳萃取条件下，10种含氯苯酚在0.01～1.00 mg/L范围内线性关系良好（r>0.999），10种含氯苯酚的检出限（信噪比为3）为0.01 mg/kg，富集倍数为95～101。在空白样品中添加0.01、0.05和0.1 mg/kg 3个不同水平的10种含氯苯酚类化合物，其平均回收率为78.8%～105.1%，相对标准偏差为0.3%～7.3%。研究结果表明该方法灵敏度高、简便、准确，可用于纺织品中含氯苯酚类化合物的测定。

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高效液相色谱法测定土壤中香豆素类灭鼠药残留

陈闻, 耿梅梅, 张丽萍, 许丽卫, 袁红朝, 李春勇, 彭灿, 王久荣, 张美文

2016, 34 (9): 912-917. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.03034

摘要 ( 461 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(853KB) ( 101 )

建立了测定土壤中杀鼠灵、杀鼠醚、溴敌隆、氟鼠灵、溴鼠隆5种香豆素类灭鼠药残留量的柱后衍生荧光检测高效液相色谱方法。样品在加入内标物氯杀鼠灵后用丙酮-氨水-甲醇（体积比为100：3：100）混合液提取，浓缩的提取液用5 mL正己烷-氯仿（体积比为3：1）混合液溶解，NH₂固相萃取小柱净化，用15 mL 50 mmol/L四丁基磷酸二氢铵甲醇溶液洗脱分析物，移除溶剂，用甲醇-0.25%（体积分数）乙酸水溶液（体积比为3：2）混合液溶解，过滤后，经高效液相色谱分离，以甲醇-氨水-水（体积比为1：1：8）混合液为衍生试剂进行柱后衍生，采用荧光检测器检测。杀鼠灵、杀鼠醚、溴敌隆、氟鼠灵、溴鼠隆5种鼠药在0.02～10.00 mg/L范围内线性关系良好，相关系数均大于0.999，定量限（LOQ，S/N=10）为2.2～18.5 μg/L。在0.1～0.3 mg/kg添加水平内，5种灭鼠药的回收率为94.6%～118.0%，相对标准偏差（RSD）为0.8%～10.2% （n=3）。实验结果表明该方法灵敏、准确，重复性好。

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水相衍生-气相色谱-质谱法同时测定水产品中甲基汞和无机砷

黄会秋, 黄莉来, 夏坪

2016, 34 (9): 918-924. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04032

摘要 ( 548 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(916KB) ( 125 )

建立了同时测定水产品中甲基汞和无机砷的水相衍生-气相色谱-质谱联用分析方法。采用6 mol/L盐酸超声辅助提取水产品中的甲基汞与无机砷，于-10℃冷冻离心后，提取液中的无机砷（As³⁺与As⁵⁺）与2，3-二巯基丙醇（BAL）溶液于35℃水浴中衍生反应30 min，用甲苯萃取衍生物与甲基汞，萃取前加入无水乙醇避免非脂成分进入有机相中，向甲苯萃取液中添加甲基汞的衍生剂四苯硼钠溶液（pH 3.6）。采用选择离子监测（SIM）模式，外标法测定水产品中的甲基汞与无机砷。结果表明，水产品中甲基汞与无机砷在5～2000 μg/L范围内线性关系良好，相关系数（r）均大于0.999；检出限为0.7～3 μg/kg （S/N=3）。在10、100、1000 μg/kg加标水平下，方法加标回收率为80.0%～110.0%，相对标准偏差（n=6）为2.5%～9.4%。该方法操作简便、准确、灵敏度高，已成功应用于水产品中无机砷与甲基汞的食品污染物风险监测中。

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自动化质谱图解卷积和鉴定系统用于鉴定含痕量杂原子的石油馏分(英文)

Nagy E. MOUSTAFA, Kout El-Kloub Fars MAHMOUD

2016, 34 (9): 925-932. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05010

摘要 ( 549 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1332KB) ( 110 )

Here we present a simple yet effective gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) identification approach for the detection of heteroatom-containing compounds (HACCs) in petroleum fractions. The MS/AMDIS (Automated Mass Spectral Deconvolution and Identification System) program was used to identify parts per million (ppm) HACC concentrations in petroleum fractions in place of traditional techniques (extraction and standard injection). Polycyclic aromatic sulfur heterocycles (S-PAHs) were used as model compounds to confirm the validity of the AMDIS identifiers, which were compared with extracted results using the off-line X-calibur software. AMDIS was able to identify ppm concentrations of S-PAHs in oil condensate. There was good agreement between experimental and AMDIS identification results for S-PAHs in oil condensate. AMDIS was also used to detect nitrogen-containing compounds (NCCs) and alkylphenols in oil condensate. Our results confirmed the presence of 2-methylbenzothiazole, carbazole, and 2,4-ditertbutyl phenol. In a crude oil sample, AMDIS identification of m/z=191 biomarkers was consistent with empirical results. Therefore, AMDIS can help to reduce the number of experimental steps in identification protocols.

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反气相色谱法与Hansen溶解度参数法测定聚乙烯醇溶解度参数及相关热力学性质

倪海月, 任世学, 方桂珍, 马艳丽

2016, 34 (9): 933-939. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05015

摘要 ( 895 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(982KB) ( 279 )

采用反气相色谱（IGC）法，以聚乙烯醇（PVA）为固定相，脂肪族、芳香族、醇、酮及卤代烃5类18种化合物为探针分子，研究PVA的溶解性质并获得了PVA在383.15～423.15 K范围内的溶解度参数（δ₂）及相关热力学性质，并与Hansen溶解度参数法（HSP）测得的溶解度参数（δ_T）进行比较。结果表明，5类溶剂对PVA溶解能力的趋势为酮类 >醇类 >卤代烃、芳香类、脂肪族类>脂环族，卤代烃、芳香类和脂肪族类溶剂的溶解能力相似；在测试温度范围内PVA的δ₂随温度升高而增加；采用IGC法外推出室温（298.15 K）下PVA的δ₂为27.69 （J/cm³）^0.5，与HSP法测得室温下PVA的δ_T（27.77 （J/cm³）^0.5）一致。PVA溶解度参数及相关热力学参数的研究为其应用及相关研究提供了定量依据。

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