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色谱
Chinese Journal of Chromatography
2016, Vol. 34, No. 8
Online: 2016-08-08

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第34卷第8期目次 2016, 34 (8):  0-0.  摘要 ( 266 )   PDF(4384KB) ( 43 )

研究论文

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键合型邻乙酰水杨酸纤维素酯手性固定相的合成及应用 李杨, 封华, 蒋登高 2016, 34 (8):  739-744.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04026 摘要 ( 427 )   [Full Text(HTML)] () PDF(869KB) ( 97 )   将邻乙酰水杨酸纤维素酯通过间隔臂——2-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷键合于硅胶之上，制得键合型手性固定相CSP1，考察了其与同类纤维素衍生物制得的涂敷型手性固定相在拆分效果方面的异同，并探讨了其差异的原因与机理。为了印证间隔臂中环己基对于手性拆分的作用，本文又将CSP1与间隔臂中不具有环己基的键合型手性固定相CSP2进行了拆分对比，进一步证实了间隔臂中环己基的作用。结果表明，键合型手性固定相相比涂敷型固定相在拆分咪唑类药物方面具有优势，这种优势一方面来自于流动相范围的扩大，另一方面是由于间隔臂中环己基对纤维素表面结构的修饰作用。

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聚烯丙基氯点击反应接合葡萄糖纳米磁球的制备与糖肽富集 高小迪, 张维冰 2016, 34 (8):  745-751.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05027 摘要 ( 438 )   [Full Text(HTML)] () PDF(5225KB) ( 113 )   糖蛋白及与蛋白质结合的糖链在生物体内的丰度一般极低，为实现其准确定性及定量，去除高丰度非糖蛋白、非糖肽的干扰，通常需要进行富集前处理操作。该文设计并制备了一种基于点击化学反应和烯丙基氯多功能化位点聚合物的葡萄糖改性核-壳-壳型磁性纳米颗粒，并建立了相应的用于糖肽亲水富集的固相微萃取方法。以人免疫球蛋白G酶解液为样品，共测得32个糖肽信号。该方法检出限可达10 fmol，每克磁性分离介质的富集容量达100 mg。

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Edman降解中异硫氰酸苯酯新修饰位点的发现和验证 周艳卿, 蒋小岗 2016, 34 (8):  752-756.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04024 摘要 ( 525 )   [Full Text(HTML)] () PDF(792KB) ( 109 )   Edman降解是最早建立的一种用于多肽和蛋白质氨基端测序的方法，该方法现在仍被广泛用于生物化学领域。随着高通量蛋白质组学技术的发展和应用，该方法中的异硫氰酸苯酯反应被用于修饰蛋白质氨基端，并用于检测蛋白质水解位点。但还没有异硫氰酸苯酯是否可以修饰其他氨基酸侧链并影响多肽序列分析的研究。为了探究其修饰其他氨基酸的可能性，本文利用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI-TOF-MS）和液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）研究了异硫氰酸苯酯对一个模型肽的化学修饰。质谱数据解析后发现在高浓度异硫氰酸苯酯的反应条件下，组氨酸上可以引入一个新的异硫氰酸苯酯修饰位点。这一修饰位点的发现预示着通过改变实验条件或分析方法，可以更准确地利用Edman降解和蛋白质组学技术分析多肽和蛋白质。

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超高效液相色谱-串联质谱法鉴定与分析乙醛诱导脱氧核糖核苷酸加合物 张宁, 张园, 张维冰 2016, 34 (8):  757-761.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.05025 摘要 ( 508 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1145KB) ( 96 )   采用超高效液相色谱-串联质谱法对两种非对映异构体（6S，8S）1，N2-丙基-2'-脱氧鸟苷（ProdG）和（6R，8R）ProdG加合物进行鉴定与分析。通过色谱保留时间及质谱碎裂方式分析，证明乙醛与2'-脱氧鸟苷（dG）反应可形成ProdG加合物。体外实验表明，乙醛能够诱导脱氧核糖核苷酸（DNA）形成ProdG加合物，并且（6R，8R）ProdG的生成量大于（6S，8S）ProdG的生成量。细胞实验结果显示，乙醛暴露能显著提高人肺胚成纤维细胞（MRC5）基因组DNA中ProdG加合物的水平，且ProdG加合物的水平与乙醛的暴露浓度呈正相关。此外，100 μ mol/L的乙醛暴露使（6R，8R）ProdG的含量从（6.4±0.3） 个/108个碱基增加到（127.2±2.7） 个/108个碱基，上调程度大于（6S，8S）ProdG（从（6.5±0.3） 个/108个碱基增加到（115.3±2.5） 个/108个碱基）。该工作为乙醛暴露所引起的DNA加合物水平上升提供了实验依据。

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磁纳米材料净化-超高效液相色谱-串联质谱测定猕猴桃中多农药残留 刘真真, 齐沛沛, 王新全, 陈文学, 吴莉宇, 王强 2016, 34 (8):  762-772.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.03026 摘要 ( 524 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1989KB) ( 164 )   建立了基于磁性纳米材料的样品中多农药残留的快速前处理方法，并与超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）联用，构建了猕猴桃中52种农药及8种相关代谢物的定量分析方法。选择可有效去除猕猴桃基质中主要干扰源的磁性纳米材料——N-丙基乙二胺修饰的四氧化三铁（Fe3O4-PSA）和商品化C18吸附剂共同作为净化吸附剂，深入探讨了净化吸附剂用量对农药回收率的影响。结果表明，目标化合物在2~250 μ g/L范围内线性关系良好，在3个添加水平下的平均回收率为76.0%~121%，相对标准偏差不大于13.8%。与以非磁性材料为净化剂的QuEChERS方法相比，该方法处理等量样品时可节约样品前处理时间，展现出良好的应用前景。

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高效液相色谱-质谱联用法同时测定脑心清原料药浸膏及其片剂中的8种有效成分 张梦雨, 徐洋, 宋冠杉, 辛欣, 彭缨 2016, 34 (8):  773-777.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.03025 摘要 ( 513 )   [Full Text(HTML)] () PDF(782KB) ( 91 )   建立了高效液相色谱-质谱联用（HPLC-MS/MS）同时测定脑心清原料药及其片剂中原儿茶酸、金丝桃苷、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、山柰酚-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷、杨梅素、槲皮素、柚皮素和山柰酚8种有效成分的分析方法。以乙腈和0.1%（v/v）甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱，经Dikma Diamonsil C18柱分离，采用电喷雾离子源以负离子多反应监测模式进行质谱检测。结果表明，8种有效成分在线性范围内线性关系良好（r > 0.99），回收率为99.0%~102.1%，相对标准偏差为0.9%~3.3%（n=6）。该方法高效、快速、准确，为脑心清原料药浸膏及其片剂的质量标准研究提供了一定的参考。

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顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析费约果叶片挥发性香气成分条件优化 白俊英, 黄仁华, 陆云梅, 余游, 王丹 2016, 34 (8):  778-782.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04006 摘要 ( 621 )   [Full Text(HTML)] () PDF(764KB) ( 106 )   为了建立适合费约果叶片香气成分检测的顶空固相微萃取-气相色谱-质谱（HS-SPME-GC-MS）分析方法，考察HS-SPME中不同萃取条件对香气萃取效果的影响，采用L9（34）正交试验，以出峰个数和总峰面积为考察指标确定最佳萃取条件。结果表明，萃取温度对出峰个数和总峰面积的影响较大，而加样量的影响较小。实验得出的较优萃取条件为：加样量0.6 g，萃取温度50 ℃，萃取时间50 min，解吸时间6 min。在此萃取条件下能够得到88种物质，这些物质能更真实地反映费约果叶片香气成分的化学构成，为费约果叶片的开发利用提供有价值的数据。

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高效液相色谱法研究白藜芦醇光致异构化动力学与平衡常数 李瑶, 陈静雅, 吴玉兰, 韩疏影, 郁红礼, 吴皓, 池玉梅 2016, 34 (8):  783-787.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.03008 摘要 ( 599 )   [Full Text(HTML)] () PDF(780KB) ( 106 )   反式白藜芦醇有多种生理活性，自然资源丰富，但存在光不稳定现象。以光致异构平衡对照品溶液，采用高效液相色谱建立了同时测定顺、反异构体浓度的方法。方法学考察显示符合含量测定要求，反式异构体在1.5~60 μ mol/L、顺式异构体在1.5~55 μ mol/L范围内线性关系良好，R2均达0.999。将该方法应用于研究光致异构化动力学及平衡常数，结果显示反式白藜芦醇在室温避光条件下中性、偏酸性及乙醇介质中稳定；25 ℃时在50%（v/v）乙醇介质中的光异构平衡常数为11.7±0.3。以光致异构平衡液制作标准曲线的策略简单方便，具有可操作性；反式白藜芦醇的稳定性与介质有关，在pH < 7的溶液中光致异构化为一级反应。

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正交设计试验优化高速逆流色谱分离制备玛咖中芥子油苷的条件 王亚钦, 吴迪, 赵学志, 朱尘琪, 郭爽, 高杨亚雅, 邱百灵, 宋宇, 韩南银, 何洪巨 2016, 34 (8):  788-794.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.03024 摘要 ( 378 )   [Full Text(HTML)] () PDF(827KB) ( 102 )   基于高速逆流色谱（HSCCC）技术从玛咖中分离制备出两种芥子油苷，苄基芥子油苷（glucotropaeolin, GTL）和甲氧基苄基芥子油苷（glucolimnanthin, GLI）。使用正交设计试验对分离条件进行优化，采用高分辨质谱对制备的组分进行鉴定，采用高效液相色谱法（HPLC）对组分进行定量分析。确定了两个组分GTL与GLI的HSCCC最佳分离条件：溶剂系统为正丁醇-乙腈-200 g/L硫酸铵溶液（1:0.5:2.4, v/v/v），上相为固定相，下相为流动相，流动相流速2 mL/min，主机转速900 r/min，从玛咖根粗提物中一次性分离得到157.72 mg/kg纯度为97.9%的苄基芥子油苷和31.93 mg/kg的甲氧基苄基芥子油苷，固定相保留率达57.6%。该方法成本低，简便易行，样品损失量小，可大量循环进样制备。

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超高效合相色谱快速检测塑料制品中的15种邻苯二甲酸酯 李武林, 李雪敏, 李根容, 李沿飞, 徐溢, 李泽全 2016, 34 (8):  795-800.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.03017 摘要 ( 419 )   [Full Text(HTML)] () PDF(821KB) ( 115 )   建立了使用超高效合相色谱检测塑料中15种邻苯二甲酸酯的方法。样品经正己烷超声萃取，过0.45 μ m有机膜后上机测试。采用ACQUITY UPC2 HSS C18 SB色谱柱（150 mm×3 mm, 1.8 μ m），以超临界CO2流体为主流动相、乙腈为流动相改性剂进行梯度洗脱，流速为1.5 mL/min。在系统背压为12.41 MPa、色谱柱温度为65 ℃、二极管阵列检测器（PDA）检测波长为220 nm的条件下，15种邻苯二甲酸酯可以在8 min内实现分离检测。实验结果表明：15种邻苯二甲酸酯的线性范围为0.5~10 mg/L，相关系数大于0.9960，检出限（S/N=3）为1.0~2.2 mg/kg，加标回收率为78.1%~122.3%，相对标准偏差为2.95%~8.26%。该方法分析速度快，为邻苯二甲酸酯类物质的检测提供了新的选择。

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基于甲酸和氢氧化钠的衍生移动反应界面的数值计算与实验验证(英文) 吴雪静, 金杰, 颜炜, 肖华, 樊柳荫, 曹成喜 2016, 34 (8):  801-810.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04029 摘要 ( 324 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1218KB) ( 92 )   在甲酸（α相）和氢氧化钠（γ相）缓冲液形成的移动反应界面的基础上，提出了一种衍生移动反应界面模型。模型表明在α相和γ相之间会形成一个新的β相，β相和α相形成衍生移动反应界面，β相和γ相形成移动界面。为了验证该模型的有效性，该文给出了相关理论及数值推导过程。此外，基于毛细管电泳和自制装置进行了相关实验。结果表明，若使用以前的移动反应界面，实验结果与理论计算存在较大误差，而采用该文提出的衍生移动反应界面，实验数据与理论计算结果高度一致。该文提出的衍生移动反应界面理论及模型对于电泳，特别是毛细管电泳中样品的分离与富集具有重要的意义。

技术与应用

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基于超高效液相色谱-高分辨质谱联用技术的桑黄干预后大鼠尿液代谢组学分析 董宇, 俞忠明, 李洪玉, 赵丽沙, 寿旦 2016, 34 (8):  811-816.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04009 摘要 ( 554 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1326KB) ( 161 )   为探讨服用桑黄水煎液对机体的影响，采用超高效液相色谱-高分辨质谱（UPLC-HDMS）联用技术，检测灌胃给予桑黄水煎液后大鼠尿液中代谢物的变化。采用正交偏最小二乘法判别分析（OPLS-DA）对空白组和给药组大鼠尿液代谢物进行聚类分析，筛选出潜在的生物标志物，并通过MetaboAnalyst 3.0网站分析相关代谢通路。数据显示，两组大鼠尿液中的代谢物在第28天得到了很好的区分，发现并鉴定了10个生物标记物。灌胃给予桑黄水煎液主要对机体的半胱氨酸和甲硫氨酸代谢、精氨酸和脯氨酸代谢、嘌呤代谢等代谢通路产生影响。研究结果为深入探讨桑黄药效作用机制奠定了一定的实验基础。

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自制双层固相萃取柱在新会陈皮及其制品中11种有机磷农药测定中的应用 彭晓俊, 秦汉, 温绮靖, 梁伟华, 梁优珍 2016, 34 (8):  817-822.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.04002 摘要 ( 576 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1078KB) ( 105 )   以自制改性多壁碳纳米管（MWNTs）和N-丙基乙二胺（PSA）填料分层填装的双层固相萃取柱为净化柱，建立了测定陈皮及其制品中11种有机磷农药残留的分析方法。样品经乙酸乙酯提取、离心后，固相萃取柱净化，净化液经Agilent RTS-1701毛细管柱分离，火焰光度检测器检测，外标法定量。考察了填料类型、填料用量、洗脱方式等因素对提取效率的影响。在优化条件下，11种有机磷农药检测的线性范围为0.020~1.0 mg/L，相关系数为0.9990~0.9998，检出限为3.5~9.6 μ g/kg。样品在10、25、100 μg/kg 3种水平下的加标回收率为50.8%~109%，相对标准偏差为2.7%~8.5%。该法准确度和灵敏度高、操作简单、快速，检出限能满足对有机磷农药残留的限量要求。自制固相萃取柱可降低成本，值得推广应用。