色谱

Select

第34卷第5期目次

2016, 34 (5): 0-0.

摘要 ( 288 )

PDF(4719KB) ( 23 )

Select

类二十烷酸分析方法及应用的研究进展

杨婵, 麦旦提, 潘喆敏, 薛芸, 王彦, 阎超

2016, 34 (5): 449-455. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.01004

摘要 ( 645 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1119KB) ( 113 )

类二十烷酸是一大类由二十碳多不饱和脂肪酸氧化产生的具有生物活性的不饱和脂肪酸,是重要的炎症因子,广泛存在于体液和组织中,调节体内众多生理和病理过程。类二十烷酸在生物体内种类众多,含量较低,并且存在大量同分异构体,因此生物体内类二十烷酸的分离和分析具有较大的挑战。本文对近5年来类二十烷酸的分析方法和其在生物样品分析中的应用进行归纳总结,重点介绍了不同分析方法的特点及其在生物样品分析中的最新进展,旨在为类二十烷酸的体内药物分析及应用研究提供参考。

Select

聚胍基离子液体材料制备及其对蛋白质识别性能评价

郭艳玲, 顾雨辰, 邓启良

2016, 34 (5): 456-460. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.02001

摘要 ( 410 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1735KB) ( 81 )

磷酸化修饰是蛋白质翻译后修饰中最为重要的修饰之一,蛋白质的磷酸化修饰几乎参与生命活动的每一个环节。因此,制备对磷酸化蛋白具有选择性识别性能的材料在磷酸化蛋白质组学中具有重要意义。本实验首先合成胍基离子液体功能单体,通过沉淀聚合法合成聚胍基离子液体材料。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析仪(TGA)考察了材料的结构、形貌、热稳定性。结果显示所制备材料为粒径约200 nm的球形颗粒。并以标准磷酸化蛋白(β-酪蛋白)为模型蛋白质,考察了聚胍基离子液体材料的识别性能。研究结果表明:材料对磷酸化蛋白具有较高吸附容量(对 β-酪蛋白的最大吸附量达到599.1 mg/g)、较快的吸附速度(1 h内达平衡),而且对磷酸化蛋白表现出较高的选择性。

Select

1.2μm新型放射型核壳色谱填料在加压毛细管电色谱中的性能评价

施文君, 田华君, 薛芸, 翁中亚, 瞿其曙, 王彦, 阎超

2016, 34 (5): 461-466. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.12039

摘要 ( 472 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1167KB) ( 67 )

研究制备了1.2 μ m放射型核壳色谱填料,并对其表面进行了键合C18的改性,通过匀浆填充法制备了总长度为350 mm(固定相有效填充长度为70 mm)、内径为100 μ m的毛细管色谱柱,应用加压毛细管电色谱(pCEC)法考察了硫脲和萘在该色谱柱上的分离性能,同时讨论了流动相中有机相的比例、缓冲液的浓度、pH值、线性流速及施加电压对分离度的影响。实验结果表明,该新型核壳色谱填料在乙腈水体系中分离硫脲和萘时,表现出典型的反相色谱性能,当含有10 mmol/L磷酸的70%(v/v)乙腈水溶液为流动相、缓冲液pH为7.2、施加电压为-10 kV时,柱效最高;在最佳线性流速为1 mm/s时,能够在8 min内实现8种中性物质的基线分离,且峰形较好,其中二苯甲酮的柱效高达19072块/m。该研究表明1.2 μ m新型放射型核壳色谱填料适用于pCEC法的分离分析。

Select

新型有机-无机杂化整体柱的制备及其在毛细管液相色谱及加压毛细管电色谱中的应用

翁中亚, 薛芸, 施文君, 王彦, 阎超

2016, 34 (5): 467-472. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.12040

摘要 ( 528 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2529KB) ( 116 )

以丙烯酰胺(AM)为单体,八乙烯基倍半硅氧烷(POSS)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,四氢呋喃(THF)为致孔剂,通过原位聚合法制备了poly(POSS-co-AM)有机-无机杂化整体柱,并对各反应物的配比进行了优化。结果表明,当功能单体与致孔剂、POSS与AM的质量比均为1.0: 5.0, AIBN的质量分数为0.1%时,杂化整体柱的柱效最高。无机材料的引入使整体柱结构均匀并具有良好的渗透性,该整体柱既能用于亲水色谱模式,也能用于反相色谱模式。将制备的整体柱用于毛细管液相色谱和加压毛细管电色谱分离核苷类、胺类、硝基苯胺类等化合物,获得了良好的效果。

Select

高效液相色谱-串联质谱法同时测定废水中18种酚类污染物

罗碧容, 万旭, 邓星亮, 余媛媛, 谢振伟

2016, 34 (5): 473-480. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.02018

摘要 ( 473 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(985KB) ( 94 )

建立了上清液直接进样-高效液相色谱-串联质谱同时测定废水中18种酚类污染物的分析方法。取5.0 mL水样置于具塞离心管中,加氨水调节pH≥12,摇匀,加入1.0 mL二氯甲烷-正己烷(2: 1, v/v)混合溶液并振摇5 min, 4000 r/min离心5 min,用玻璃针筒抽取上清液并经0.22 μ m聚四氟乙烯滤膜过滤,用甲酸调节水样pH至中性;然后采用Thermo Hypersil ODS柱(100 mm×2.1 mm, 5.0 μ m)分离,以甲醇-0.01 mol/L甲酸铵-甲酸水溶液(pH 4.0)为流动相进行梯度洗脱,流速0.2 mL/min,柱温30℃,进样10 μ L,电喷雾负离子电离(ESI^-)模式、多反应监测(MRM)模式进行检测,外标法定量。18种酚类化合物的峰面积与其质量浓度在一定浓度范围内均呈良好的线性关系(r²≥0.9991),方法检出限为0.10~0.88 μ g/L。测定低、中、高加标浓度的样品,18种酚类化合物的相对标准偏差为2.5%~9.9%(n=6);火工药剂废水与石油化工废水样品中的平均加标回收率为68.7%~118%(n=3)。此方法操作简单,灵敏度高,干扰小,分析速度快,可适用于环境废水中18种酚类污染物的同时分析。

Select

分散固相萃取-同位素稀释-高效液相色谱-串联质谱法同时测定猪肉中26种β-受体激动剂

罗辉泰, 黄晓兰, 吴惠勤, 朱志鑫, 黄芳, 林晓珊, 张秋炎, 马叶芬

2016, 34 (5): 481-489. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.01015

摘要 ( 468 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(926KB) ( 135 )

建立了分散固相萃取-同位素稀释-高效液相色谱-串联质谱(dSPE-ID-HPLC-MS/MS)同时测定猪肉中26种 β-受体激动剂残留的方法。样品经 β-葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶水解12 h后,用高氯酸沉淀蛋白质,取上清液,调节pH值为9,用乙腈涡旋提取,分散固相萃取净化。选用具有混合分离模式的新型色谱柱Poroshell 120 Phenyl-Hexyl (100 mm×2.1 mm, 4.0 μ m)对待测物进行分离,在电喷雾离子(ESI)源正离子模式下以多反应监测(MRM)模式采集数据并做定性筛查和定量分析。26种待测物在相应的浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,在3个不同浓度的添加水平下,平均回收率为65.3%~108.5%,相对标准偏差(RSD)为2.7%~13.3%,检出限(LOD, S/N=3)和定量限(LOQ, S/N=10)分别为0.03~0.1 μ g/kg及0.1~1.0 μ g/kg。该方法成本低廉、灵敏可靠,适用于同时对猪肉产品中26种 β-受体激动剂残留进行定性和定量筛查。

Select

盐酸特拉唑嗪降解产物的结构鉴定

孙玉明, 李英, 王月月, 张华, 王玉林

2016, 34 (5): 490-497. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.12006

摘要 ( 517 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(919KB) ( 126 )

盐酸特拉唑嗪是一种新型选择性 α₁-肾上腺能受体拮抗剂,用于治疗高血压和良性前列腺增生。采用高效液相色谱-高分辨多级质谱(HPLC-HRMSⁿ)联用法对强氧化条件下盐酸特拉唑嗪原料药的降解产物进行了详细的解析和结构确证。共检测到15种降解产物,其中7种与文献报道的有关物质相同,另外8种为新检测到的降解产物,其主要降解途径为酰胺键水解、羟基化、羰基化及3种途径组合的次级降解途径。

Select

膜处理-离子色谱法测定碳酸钡中的杂质阴离子

朱彬和, 张培敏, 郭伟强, 李刚, 姜新华, 吴述超, 朱岩

2016, 34 (5): 498-501. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.01026

摘要 ( 543 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(785KB) ( 98 )

建立了一种膜处理-离子交换色谱测定碳酸钡中痕量杂质阴离子(F^-、SO₄^2-和NO₃^-)的方法。碳酸钡是一种难溶于水的固体,因此选用酸对其进行溶解。为了减少酸根离子的影响,利用阳离子膜只能通过阳离子而阻碍阴离子交换的特点,用质量分数为7%的盐酸溶解阳离子交换膜内的碳酸钡样品,稀释100倍,过0.22 μ m滤膜,进样分析,进样体积为25 μ L。经流速为1 mL/min的20 mmol/L KOH淋洗液淋洗,目标离子经过Ion Pac AG11-HC保护柱(50 mm×4 mm)和Ion Pac AS11-HC阴离子交换色谱柱(250 mm×4 mm)进行分离,最后由抑制电导进行检测。在优化的色谱条件下,该方法在0.01~5.00 mg/L范围内线性关系良好,相关系数R²≥0.9996。相对标准偏差(RSD)为1.87%~2.19%,检出限(S/N=3)为1.37~9.45 μ g/L。将该方法应用于实际样品的检测中,得到样品的加标回收率为84.0%~106.2%。该方法实现了固体碳酸钡中杂质阴离子含量的测定,为水不溶性固体物质中的离子检测提供了依据,具有较好的应用前景。

Select

气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定焙烤食品中28种邻苯二甲酸酯

李蓉, 薄艳娜, 卢俊文, 林勤保, 黄志强, 陈丽斯

2016, 34 (5): 502-511. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.12035

摘要 ( 474 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2905KB) ( 127 )

建立了气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)同时测定焙烤食品中28种邻苯二甲酸酯类(PAEs)物质残留量的方法。样品经乙酸乙酯超声提取,用中性氧化铝净化后进行检测。经程序升温气化进样口(PTV)不分流进样,TR-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μ m)进行色谱分离,在选择反应监测(SRM)模式下进行质谱扫描,采用内标法定量。28种邻苯二甲酸酯的线性范围,除邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)在0.1~20 mg/L外,其余27种均在0.05~10 mg/L范围内呈线性关系,相关系数r²≥0.9962。方法检出限范围为0.1~9.8 μ g/kg,方法定量限范围为0.4~32.6 μ g/kg。分别在面包、饼干、糕点、馅料4类样品中进行低、中、高3个添加水平的加标回收试验,加标回收率为81.0%~117%,相对标准偏差(RSD, n=6)为1.3%~13.6%。用建立的方法测定了不同焙烤食品中塑化剂的含量。该方法操作简单,可靠性高,适用范围广,适用于焙烤食品中邻苯二甲酸酯类物质残留量的检测。

Select

固相萃取结合气相色谱-串联质谱法测定烟草制品中23种酯类香料

郑阳, 许秀丽, 纪顺利, 袁飞, 黄志强, 杨丙成, 张峰

2016, 34 (5): 512-519. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.12020

摘要 ( 491 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1298KB) ( 115 )

利用固相萃取结合气相色谱-串联质谱(SPE-GC-MS/MS)检测技术建立了烟草制品中23种酯类香料的定量分析方法。样品以乙酸乙酯为提取溶剂,经NH₂固相萃取柱(依次用甲醇和水活化)净化,用4 mL乙酸乙酯洗脱,在多反应监测(MRM)模式下进行检测。结果表明,23种香料在20.0~500.0 μ g/L范围内线性关系良好(r² > 0.996),检出限(LOD, S/N=3)及定量限(LOQ, S/N=10)分别为1.9~13.6 μ g/kg及6.3~45.3 μ g/kg,在1、1.5、2倍定量限的加标水平下,平均回收率为62.1%~91.4%,相对标准偏差(RSD)均小于7%。该方法准确可靠、灵敏度好,适用于烟草制品中23种常用酯类香料的快速筛查与定性、定量分析。该方法为烟草中酯类物质的检测开拓了平台。

Select

气相色谱-质谱联用法检测母乳脂肪中反式脂肪酸

林麒, 李国波, 葛品, 许榕仙, 林国斌

2016, 34 (5): 520-527. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.01003

摘要 ( 525 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1483KB) ( 115 )

建立了母乳中反式脂肪酸(TFAs)的气相色谱-质谱(GC-MS)检测方法,并应用于母乳脂肪中TFAs的检测。母乳用氨水水解,乙醚和石油醚提取脂肪,提取的脂肪加入C21: 0内标,用三氟化硼甲醇溶液在80℃水浴中冷凝回流15 min进行甲酯化,正己烷提取,上清液用GC-MS分析,内标法定量。在低、中、高加标水平上验证方法的准确度与精密度,结果显示该方法可用于母乳中18种TFAs及其同分异构体的检测,其中12种TFAs在母乳脂肪中的方法检出限为4.0~47.1 mg/kg,回收率为80%~113%, RSD为2.9%~14.5%(n=6)。TFAs在部分母乳脂样品中检出,含量为9.54~6.9 mg/kg。该方法定性、定量准确,可有效用于母乳中TFAs的检测,但仍存在脂肪酸本底干扰等问题,可结合银离子固相萃取柱预分离技术进一步完善。

Select

固相萃取-气相色谱-质谱法分析尿液中邻苯二甲酸单酯和双酯

林兴桃, 王小逸, 赵靖强

2016, 34 (5): 528-532. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.01024

摘要 ( 503 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(893KB) ( 118 )

建立了固相萃取-气相色谱-质谱测定尿液中邻苯二甲酸单酯和双酯的分析方法。尿液经 β-葡萄糖苷酸酶酶解后进行固相萃取净化,用乙腈、乙酸乙酯和乙醚-正己烷(1: 19, v/v)分别洗脱,合并洗脱液,氮气吹干后,用N,O-双三甲基硅基三氟乙酰胺(BSTFA)对邻苯二甲酸单酯进行硅烷化处理,使用气相色谱-质谱法检测。邻苯二甲酸单酯和双酯的线性范围为5~1000 μ g/L,检出限为0.3~1.1 μ g/L,回收率为77.9%~97.7%,相对标准偏差为3.7%~10.9%。应用该方法对50份尿液进行检测,检出邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)等7种邻苯二甲酸单酯和双酯类物质,平均质量浓度为6.0~142.7 μ g/L。该方法准确、可靠、灵敏度高,适用于尿液中邻苯二甲酸单酯和双酯的同时测定。

Select

稳定同位素稀释技术在人体肝脏维生素A储备量检测中的应用

王丽, 邵莹莹, 李磊, 汪之顼

2016, 34 (5): 533-537. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.12019

摘要 ( 548 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(806KB) ( 105 )

建立了稳定同位素稀释技术结合高效液相色谱-气相色谱/负化学电离源质谱法(HPLC-GC/NCI/MS)测定人体肝脏维生素A(VA)储备量的方法。志愿者在口服氘标记的视黄醇醋酸酯(²H₈-RAC)后,经21天的稳定期,采集血样,分离血清。血清经正己烷提取,高效液相色谱分离纯化后,氮气吹干供进一步衍生化,衍生化产物用GC/NCI/MS检测,获得标记与未标记VA的丰度比,最后利用Furr-Olson公式计算VA肝脏储备量。在优化的条件下,血清样本中VA的回收率大于85%,精密度(RSD, n=6)小于10%,定量限为26.4 μ g/L,基本满足口服1 mg ²H₈-RAC后标记与未标记VA的检测要求。相比国内现行的人体VA评价方法,该方法能更客观地反映人体VA营养水平。该项测定技术与VA干预实验相结合,可获得某一人群维持体内VA稳定储备水平的膳食摄入量水平。同时,稳定同位素示踪技术的运用对促进经口摄入的VA源在体内生物转化效率的研究也起着重要作用。

Select

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查血液中10种常见毒物

石银涛, 王绘军, 郭璟琦, 丁静, 王俊伟

2016, 34 (5): 538-542. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.01028

摘要 ( 504 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(940KB) ( 118 )

建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间串联质谱(UPLC-Q-TOF/MS)快速筛查血液中10种毒物的检测方法。用乙酸乙酯提取血液样品,浓缩至近干后,用甲醇溶解定容,过0.22 μ m滤膜后,直接测定。目标物经ACQUITY UPLC@BEH C18 色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7 μ m)分离,以甲醇和0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,四极杆飞行时间串联质谱电喷雾正离子模式检测,外标法定量。结果表明:目标物在10.0~500.0 μ g/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9908~0.9958,检出限和定量限分别为1.0~2.0 μ g/L和4.0~8.0 μ g/L。在20.0、50.0和200.0 μ g/L 3个添加水平下的平均回收率为56.7%~83.0%, 相对标准偏差为3.6%~8.9%。利用Agilent Mass Hunter PCDL Manager软件建立常见毒物的数据库,并应用于加标样品的筛查分析。该方法能快速筛查出添加的10种常见毒物,检出率达100%,且保留时间偏差均小于0.1 min,质量偏差均小于1 mDa,同位素丰度匹配得分、同位素间距得分和MS匹配得分均大于90, MS/MS图谱匹配得分均大于70。该方法可用于法庭与临床毒物分析。

过刊目录