色谱

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第35卷第12期目次

2017, 35 (12): 0-0.

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2017年总目次

2017, 35 (12): 0-0.

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分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定禽蛋中氟虫腈及其代谢产物

励炯, 郑锌, 王红青, 邱红钰

2017, 35 (12): 1211-1215. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.08018

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建立了分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱检测禽蛋中氟虫腈及其代谢产物氟甲腈、氟虫腈硫醚和氟虫腈砜的方法。样品用含1%（体积分数）乙酸的乙腈提取后，加无水硫酸钠、十八烷基键合硅胶（C₁₈-N）及氨基-丙基乙二胺（NH₂-PSA）3种净化剂，旋涡振荡，对样品进行净化。以Shim-pack GIST C₁₈色谱柱（50 mm×2.1 mm，2 μm）进行分离，以甲醇和1 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱，在电喷雾离子源负离子模式和多反应检测（MRM）模式下进行定性定量分析。考察了净化剂中无水硫酸钠、C₁₈-N和NH₂-PSA的用量对加标回收率的影响，优化了实验条件。结果表明：4种化合物在0.4~100 μg/L范围内线性关系良好，相关系数r² ≥ 0.9989；回收率为95.09%~103.26%；定量限为0.2 μg/kg。该方法前处理简单，回收率高，重复性好，可作为禽蛋中氟虫腈及其代谢产物的有效检测方法。

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固相萃取-液相色谱-四极杆飞行时间质谱法快速筛查禽蛋及蛋制品中氟虫腈及其代谢物

郭德华, 时逸吟, 李优, 伊雄海, 邓晓军, 肖文清, 王键, 李霄, 柳菡, 沈伟健

2017, 35 (12): 1216-1223. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.09026

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建立了液相色谱-四极杆飞行时间质谱（LC-QTOF MS）测定禽蛋及蛋制品中氟虫腈及其代谢物的快速筛查方法。样品经酸性乙腈提取，PRiME HLB SPE柱净化，Poroshell 120 EC C18色谱柱（150 mm×3 mm，2.7 μm）分离，以水-乙腈为流动相，梯度洗脱，负离子模式下测定，以乙虫腈为内标定量。实验中建立了一级精确质量和二级碎片离子质谱数据库，并且对4种禽蛋及蛋制品的基质效应进行了考察。结果表明，氟虫腈及其代谢物在0.1~5 μg/L范围内线性关系良好，相关系数（r²）均大于0.99。方法的检出限（LOD，S/N>3）和定量限（LOQ，S/N>10）分别为0.2 μg/kg和1 μg/kg。在不同基质中，氟虫腈及其代谢物在1、2和5 μg/kg的添加水平下平均加标回收率为82.6%~98.1%，相对标准偏差为3.8%~9.9%（n=6）。该方法有效消除了液相色谱-四极杆飞行时间质谱检测过程中的离子化抑制效应，灵敏度和准确度高，适用于鸡蛋、鸡蛋面、蛋糕和蛋黄酱中氟虫腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜和氟甲腈的快速筛查。

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气相色谱-负化学源质谱法测定禽蛋及蛋制品中氟虫腈及其代谢物

沈伟健, 柳菡, 张睿, 余可垚, 蔡理胜, 刘艳, 王红

2017, 35 (12): 1224-1228. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.09033

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建立了气相色谱-负化学源质谱联用技术（GC-NCI-MS）测定禽蛋及蛋制品中氟虫腈及其3种代谢物残留量的方法。样品经乙腈提取，分散固相萃取技术QuEChERS净化，采用基质校正曲线外标法定量。在0.005~0.10 mg/L范围内氟虫腈及其3种代谢物均呈现良好的线性关系，所有目标物的定量限均在0.025~0.10 μg/kg范围内，均能满足国内外的限量要求。在0.1、2.0、4.0、20.0 μg/kg4个添加水平下，氟虫腈及其3种代谢物的平均回收率均处于87.0%~99.3%，RSD均≤ 12.7%，说明该法有较高的准确度和较好的稳定性。综上所述，该法灵敏度、准确度较高，精密度较好，可用于禽蛋及蛋制品中氟虫腈及其代谢物残留量的测定。

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键合型手性固定相的研究进展

陈娇, 石浩

2017, 35 (12): 1229-1239. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.09017

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手性分离在生物医药等领域具有重要意义。高效液相色谱（HPLC）因其经济、快速、高效等特点被广泛应用于手性化合物的分离分析中。手性固定相（CSP）是HPLC实现手性分离的核心，而制备有效CSP的关键在于手性选择剂的筛选。近年来，大量文献报道了新型CSPs的制备，其中键合型CSPs因具有溶剂耐受性和较高稳定性等优点受到了广泛关注。该文对近年来以手性单分子、多糖、环糊精、大环抗生素、冠醚、杯芳烃及生物碱等为手性选择剂制备的新型键合型CSPs进行了归纳整理，并对其发展前景进行了展望。

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有机-无机杂化聚离子液体材料制备及其对染料吸附性能的评价

陈玉洁, 谢明雪, 冯卓, 邓启良

2017, 35 (12): 1240-1244. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.08010

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以烯丙基三乙氧基硅烷与1-乙烯基-3-辛基咪唑溴盐离子液体为单体通过自由基聚合及溶胶-凝胶制备了有机-无机杂化聚离子液体材料。通过红外光谱和扫描电镜对所制备的杂化聚离子液体材料进行了表征，并考察了其对柠檬黄、日落黄、苋菜红以及诱惑红等常见染料的吸附性能。研究结果表明：所制备的聚离子液体材料对日落黄和诱惑红具有优异的吸附性能，其吸附容量分别为29.20和86.17 mg/g；当吸附时间为5 min时，该材料对诱惑红和日落黄的吸附分别达到平衡时吸附量的87.5%和72.8%，显示了较快的吸附速率。

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超高效液相色谱-高分辨质谱确证分析泥鳅体内五氯酚代谢物

潘胜东, 陈晓红, 何仟, 李晓海, 王立, 周健, 金米聪

2017, 35 (12): 1245-1250. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.09012

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建立了超高效液相色谱-高分辨质谱（UPLC-HRMS）鉴定泥鳅体内五氯酚代谢物五氯酚磺酸酯的方法。将在低浓度五氯酚下暴露的泥鳅样品粉碎，采用含8%（体积分数）三乙胺的70%（体积分数）乙腈水溶液提取，经混合阴离子交换小柱萃取净化，在ACQUITY BEH C₁₈色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）上分离，采用电喷雾负离子（ESI^-）一级质谱全扫描加数据依赖的二级质谱扫描（full mass-ddMS²）模式测定，获得代谢物的准分子离子、同位素离子和二级质谱碎片离子的精确质量数。结果表明，五氯酚在泥鳅体内的代谢以磺化为主，没有发现羟基化和葡萄糖醛酸化。代谢物主要为五氯酚磺酸酯，其含量随着暴露时间（t）的延长逐渐增加，当暴露时间为36 h时达到峰值，随后逐渐减小，当t ≥ 120 h时，五氯酚磺酸酯含量基本维持不变。该方法可用于生物体内五氯酚的代谢研究。

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亲水相互作用色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法测定肝组织中羟脯氨酸

刘伟, 戚胜兰, 徐莹, 肖准, 付亚东, 陈佳美, 杨涛, 刘平

2017, 35 (12): 1251-1256. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.09020

摘要 ( 449 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用亲水相互作用色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱系统，建立了肝组织中胶原蛋白水解物羟脯氨酸（Hyp）的快速定量检测方法。将正常及四氯化碳肝纤维化模型小鼠的肝组织样品酸水解，经过滤、稀释后，采用Hypersil GOLD HILIC色谱柱（100 mm×2.1 mm，3 μm）分离，以水-乙腈（28：72，v/v）为流动相进行等度洗脱，最后用配有电喷雾离子源的四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱在正离子模式下进行检测。结果表明，Hyp在0.78~100.00 μg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数（R²）为0.9983，方法的定量限为0.78 μg/L，样品加标回收率为97.4%~100.9%，相对标准偏差为1.4%~2.0%（n=6）。此外，该方法与传统的氯胺T法进行比较，发现两种方法的检测结果相关性良好，Pearson相关系数为0.927；较氯胺T法，该法具有操作简便、准确度高的优点。该方法可用于肝组织中Hyp的快速定量分析。

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QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定保健食品中21种非法添加化学药物

郑佳, 郗存显, 曹淑瑞, 王国民, 唐柏彬, 王智, 母昭德

2017, 35 (12): 1257-1265. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.09031

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建立了QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱测定改善睡眠类和提高免疫力类保健食品中21种非法添加化学药物的分析方法。口服液、保健酒分别用乙腈和乙腈-水-甲酸（60：39：1，v/v/v）振荡提取，QuEChERS法净化；采用Acquity UPLC^TM BEH C18色谱柱（50 mm×2.1 mm，1.7 μm）分离，以乙腈和2 mmol/L乙酸铵溶液（含0.1%（v/v）甲酸）为流动相进行梯度洗脱；在电喷雾离子源正离子模式（ESI⁺）下电离，多反应监测（MRM）模式检测。结果表明，21种化学药物在1~100 μg/L范围内线性关系良好，相关系数（R²）均≥ 0.992，检出限（LOD）为0.07~3.41 μg/kg，定量限（LOQ）为0.22~11.36 μg/kg。3种加标水平（10、20和100 μg/kg）下，21种化学药物在口服液和保健酒中的平均加标回收率分别为61.4%~116.5%和67.4%~98.4%；相对标准偏差（RSD）分别为0.2%~13.4%和0.2%~11.8%。该法简便，灵敏性高，实用性强，可用于改善睡眠和提高免疫力类保健食品中21种非法添加化学药物的检测。

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超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱同时检测水产品中64种兽药残留

李蓉, 杨璐齐, 张鹏云, 罗阳丹, 张朋杰, 高永清

2017, 35 (12): 1266-1275. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.08021

摘要 ( 554 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了同时测定水产品中64种兽药残留的超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱分析方法。样品经乙腈-水溶液（80：20，v/v）提取，经乙腈饱和的正己烷和乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）吸附剂净化。使用可加热电喷雾（HESI）离子源，全扫描/数据依赖二级扫描（Full MS/ddMS²）Top 1模式检测，外标法定量。结果表明，64种兽药在各自的浓度范围内线性关系良好（r² ≥ 0.9967），在3种水产品基质（鱼、虾、贝类）中3个不同浓度加标水平的平均回收率为56.2%~126.4%，相对标准偏差为1.3%~29.8%，方法的定量限为0.2~10 μg/kg。该方法简便、准确、灵敏，适用于批量水产品中多种兽药残留的快速筛查。

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改良的QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱同时测定水产品中7种阿维菌素类药物残留

刘永涛, 余琳雪, 王桢月, 杨秋红, 董靖, 杨移斌, 艾晓辉

2017, 35 (12): 1276-1285. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.09019

摘要 ( 634 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了改良的QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）同时测定水产品中7种阿维菌素类药物（阿维菌素、伊维菌素、多拉菌素、塞拉菌素、乙酰氨基阿维菌素、莫西菌素和埃玛菌素）的分析方法。样品经0.2%（v/v）氨化乙腈提取，3 g无水硫酸镁和2 g无水硫酸钠除水剂和沉淀蛋白质，100 mg十八烷基硅烷（C₁₈）和500 mg无水硫酸镁净化。以0.1%（v/v）甲酸乙腈（含5 mmol/L乙酸铵）-0.1%（v/v）甲酸水溶液（含5 mmol/L乙酸铵）为流动相，采用Varian Pursuit ULTRA C₈色谱柱（100 mm×2.0 mm，2.8 μm）进行分离。在加热电喷雾离子（HESI）源、正离子模式下采用多反应监测模式检测，基质匹配标准曲线外标法定量。阿维菌素、伊维菌素、多拉菌素、塞拉菌素、乙酰氨基阿维菌素和莫西菌素在2~200 μg/L范围内、埃玛菌素在0.2~20 μg/L范围内呈线性相关，相关系数（r）均≥ 0.9972，水产品中阿维菌素类药物的加标回收率为71.6%~112.8%，相对标准偏差（RSD）为4.7%~13.1%，不同水产品的基质效应均小于15%。阿维菌素、伊维菌素、多拉菌素、塞拉菌素、乙酰氨基阿维菌素和莫西菌素的定量限均为5 μg/kg，埃玛菌素的定量限为0.25 μg/kg。该法操作简便，重复性好，适用于水产品中7种阿维菌素类药物残留量的同时测定。

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直接进样-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法同时快速测定水中12种微囊藻毒素和1种节球藻毒素

张秀尧, 蔡欣欣, 张晓艺, 李瑞芬

2017, 35 (12): 1286-1293. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.09002

摘要 ( 529 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了超高效液相色谱-三重四极杆质谱快速检测水中12种微囊藻毒素（MCs）和1种节球藻毒素（NOD）的分析方法。水样经甲醇等体积稀释，聚醚砜（PES）滤膜过滤，滤液直接进样分析，以0.1%（v/v）甲酸乙腈溶液和0.2%（v/v）甲酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱，采用ACQUITY UPLC BEH 300 C₁₈柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）进行分离，在电喷雾正离子模式下以MRM方式进行检测，标准溶液外标法定量。方法的检出限为0.03~0.1 μg/L，定量限为0.1~0.3 μg/L。对自来水和河水样品进行加标回收试验，目标物的平均加标回收率为79.5%~123%，相对标准偏差为1.0%~20%（n=6）。该法简单、灵敏、准确，适用于水中12种微囊藻毒素和1种节球藻毒素的快速测定。

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超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱测定聚丙烯酰胺中丙烯酰胺单体的残留

王成龙, 赵金利, 李燕莹, 梁兰兰, 戚平

2017, 35 (12): 1294-1300. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.08014

摘要 ( 499 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过Hypercarb色谱柱分离，建立了四极杆静电场轨道阱高分辨质谱平行反应监测（PRM）模式检测聚丙烯酰胺（PAM）中单体残留量的方法。PAM经水稀释，高速搅拌溶解均匀，过0.22 μm水相滤膜后，直接用高分辨质谱Q Exactive采集数据。以Hypercarb色谱柱为分析柱，水和甲醇为流动相，柱温为20℃，采用PRM模式，提取目标化合物及其二级子离子的精确质量数，并对二级特征碎片进行同位素匹配，推测碎裂规律，以强化定性效果。结果表明：在2~50 μg/L范围内线性关系良好（相关系数为0.9998），方法检出限（LOD）可达到1.5 μg/kg，满足食品级PAM的检测要求。通过加标验证，回收率为101.3%~107.1%，相对标准偏差为3.1%~4.1%。实际样品验证结果表明，PAM中丙烯酰胺（AM）单体的残留质量分数范围为0~0.43%，存在一定的安全风险。该方法简单、准确、高效，可作为快检和确证检测技术广泛使用。

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香水中邻苯二甲酸酯总量测定及其暴露评估

赵斯含, 王正萌, 邓红侠, 段家惠, 王进义, 刘书慧

2017, 35 (12): 1301-1305. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.08026

摘要 ( 475 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了快速测定香水中邻苯二甲酸酯（PAEs）的前处理方法。将香水中的PAEs水解为邻苯二甲酸（PA），再利用磷酸三丁酯萃取酸化液中的PA，使用高效液相色谱-二极管阵列检测器定量分析，并评估了PAEs的暴露量。实验考察并优化了影响PAEs水解率的因素，包括KOH的浓度和体积、乙醇的体积、水解时间和温度，优化后的水解条件：10 mL 4 mol/L KOH，1 mL乙醇，水解时间20 min，水解温度80℃。目标分析物的线性范围为3~240 μmol/L（R²=0.9991），LOD和LOQ分别为4.6 μmol/kg和5.9 μmol/kg，加标回收率为83.4%~92.7%，日内和日间精密度（RSD）不大于6.8%（n=5）。选择35种香水进行测定，PAEs总量范围在

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基于细菌纤维素的毛细管电泳法同时测定果蔬中3种苯并咪唑类杀菌剂

刘翠翠, 毕晓彤, 张爱琳, 闫师杰

2017, 35 (12): 1306-1311. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.09016

摘要 ( 466 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(879KB) ( 106 )

建立了高效毛细管电泳同时测定果蔬中3种常见的苯并咪唑类杀菌剂（甲基硫菌灵、多菌灵和苯菌灵）的分析方法。以细菌纤维素（BC）为电泳缓冲液添加剂来提高毛细管电泳的分离能力。系统考察了检测波长、缓冲液离子强度、缓冲液pH、分离电压及BC添加量对3种苯并咪唑类杀菌剂分离效果的影响。最终的优化条件：H₃BO₃/Na₂B₄O₇缓冲液（4 mmol/L，pH 9.0）；BC添加质量分数0.3%；运行电压15 kV；分离柱温25℃；检测波长275 nm。3种苯并咪唑类杀菌剂在8 min之内可实现基线分离及准确定量。结果显示：3种苯并咪唑类杀菌剂在各自线性范围内线性关系良好，相关系数（r²）≥ 0.997；检出限为5.0~10.0 μg/L；保留时间及峰面积的日间相对标准偏差（n=5）分别为0.82%~1.0%和2.4%~2.9%。该法用于葡萄、番茄及黄瓜中3种苯并咪唑类杀菌剂的测定，加标回收率为93.5%~103.0%，RSD ≤ 8.0%。该法可作为果蔬中甲基硫菌灵、多菌灵和苯菌灵同时检测的有效手段。

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代谢组学法分析骨髓抑制模型小鼠血清小分子代谢产物

陈婧, 刘云霞, 徐叶峰, 王翌庆

2017, 35 (12): 1312-1316. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.08003

摘要 ( 672 ) [Full Text(HTML)] ()

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骨髓抑制是恶性肿瘤患者化疗后常见的症状，研究骨髓抑制造成体内代谢产物的变化可以为诊断骨髓抑制病症发展状况及采用药物治疗提供思路。采用雄性BalB/C小鼠腹腔注射环磷酰胺建立骨髓抑制模型，通过气相色谱-质谱（GC-MS）对正常与造模小鼠血液代谢产物进行指纹图谱分析，然后采用主成分分析（PCA）和正交偏最小方差判别分析（OPLS-DA）对代谢组学数据进行多维统计分析。与对照组相比，骨髓抑制模型小鼠血浆中潜在的差异表达代谢标志物有15个，其中葡萄糖-1-磷酸、对硝基苯酚、乙酰苯胺、可的松、烟酰胺、马钱苷、咖啡酸、亚油酸和油酸这9种物质的表达差异有统计学意义（P<0.05）。结果表明，代谢产物可作为骨髓抑制研究中的重要标记物，有助于揭示化疗所致骨髓抑制的发病机制，判断疾病发展阶段以及后续治疗手段的有效性。

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QuEChERS-气相色谱-质谱法测定土壤中6种酰胺类除草剂残留

梅文泉, 黎其万, 方海仙, 耿慧春, 陈兴连

2017, 35 (12): 1317-1321. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.09003

摘要 ( 693 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(868KB) ( 180 )

建立了QuEChERS-气相色谱-质谱同时测定土壤中乙草胺（acetochlor）、甲草胺（alachlor）、异丙甲草胺（metolachlor）、吡草胺（metazachlor）、丁草胺（butachlor）和丙草胺（pretilachlor）6种酰胺类除草剂的分析方法。土壤中残留的酰胺类除草剂用10 mL去离子水、10 mL乙腈和4 g NaCl提取，用N-丙基乙二胺（PSA）、C18、石墨化炭黑（GCB）和无水硫酸镁（MgSO₄）净化，然后用气相色谱-质谱联用法测定。采用HP-5MS弱极性石英毛细管柱进行气相色谱分离，在电子轰击电离（EI）源模式下以选择离子监测（SIM）扫描模式检测。结果表明，6种酰胺类除草剂在0.01~1.00 mg/L范围内呈良好线性关系，相关系数（r）为0.9996~1.0000。在加标水平为0.025、0.10和0.50 mg/kg时，6种酰胺类除草剂的平均回收率为92.0%~108%，相对标准偏差为1.64%~8.25%（n=3）。方法的检出限为0.002~0.006 mg/kg，定量限为0.005~0.02 mg/kg。同常用的气相色谱-电子捕获检测（GC-ECD）法比较，该法可提高抗干扰能力，使6种酰胺类除草剂得到较好分离。方法所使用的有机溶剂种类和用量少，操作简单、快速，具有应用价值。

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