色谱

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第34卷第3期目次

2016, 34 (3): 0-0.

摘要 ( 310 )

PDF(5835KB) ( 58 )

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样品分析中分子印迹固相萃取的新技术进展

马润恬, 师彦平

2016, 34 (3): 223-225. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.12019

摘要 ( 368 ) [Full Text(HTML)] ()

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开管毛细管色谱柱的制备及其在蛋白质组学研究中的应用进展

周珊珊, 翟睿, 焦丰龙, 郝斐然, 吕雅瑶, 钱小红, 张养军

2016, 34 (3): 226-231. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.11033

摘要 ( 587 ) [Full Text(HTML)] ()

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近年来随着生命科学等领域的深入发展,人们对微量样本分离分析的需求越来越高,液相色谱系统的微量化受到了更多的关注。由于开管毛细管色谱柱具有较低的反向压力,可通过采用更长的色谱柱提高柱效,从而实现对复杂生物样本的高效分离,因而成为液相色谱柱新的发展方向。本文对开管毛细管色谱柱的制备方法及应用进展进行了综述。

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新型镍离子亲和色谱介质的制备及其性能考察

徐莉莉, 陈革豫, 张腾, 张忠旗, 韩广, 李乾, 赵金礼, 刘建利

2016, 34 (3): 232-239. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.10030

摘要 ( 535 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1693KB) ( 167 )

以氯甲基化聚苯乙烯交联微球(氯球)为载体基质、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、N,N-二异丙基乙胺(DIEA)催化,将合成的Lys(Boc)-OEt、氯乙酸乙酯连接到微球上。经水解使羧基裸露,与Ni²⁺螯合,制得新型镍离子亲和色谱介质。将其应用于His-Lys-Tyr三肽及Phe-His-Thr三肽纯化研究。以不含组氨酸的六肽作为杂质模型,用所制备的镍离子亲和介质进行分离。结果表明,所制备的镍离子亲和介质对两个含组氨酸的三肽具有很好的亲和作用,并实现了与不含组氨酸六肽的分离。

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分子印迹固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定猪尿中15种β₂-受体激动剂残留

王丽君, 曹旭敏, 孙晓亮, 王淑婷, 刘静, 郝智慧, 曲宝涵, 赵思俊

2016, 34 (3): 240-248. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.11003

摘要 ( 566 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了分子印迹固相萃取(MISPE)-超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)快速测定猪尿中15种 β ₂-受体激动剂的分析方法。分别优化了上样溶液的pH值、淋洗和洗脱溶液等MISPE净化条件及质谱条件。将猪尿样品离心,经MISPE柱上样,依次用水、乙腈、0.5%(v/v)乙酸乙腈溶液淋洗,10%(v/v)乙酸甲醇溶液洗脱,氮气吹干,0.1%(v/v)甲酸水-乙腈(9 : 1, v/v)复溶;采用BEH C₁₈色谱柱分离,以乙腈-0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相,采用梯度洗脱,在电喷雾正离子多反应监测模式下外标法定量。考察了MISPE对15种 β ₂-受体激动剂的吸附特异性;猪尿中15种 β ₂-受体激动剂在0.1~20 μ g/L范围内线性关系良好(r²≥0.992);检出限和定量限分别为0.03和0.1 μ g/L; 15种 β ₂-受体激动剂的加标回收率为65.6%~115.0%,批内、批间相对标准偏差分别为0.57%~16.1%和1.11%~16.8%。该方法操作简单、快速、灵敏度高、特异性好。

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在线固相萃取结合液相色谱-线性离子阱多级质谱法同时检测生物样品中7种乌头类生物碱

朱定姬, 卢敏萍, 黄克建, 周哲, 林翠梧, 杨宁, 刘晓锋, 乔文涛, 李璐, 黄晓青

2016, 34 (3): 249-257. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.10044

摘要 ( 466 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了在线固相萃取(on-line SPE)结合液相色谱-线性离子阱多级质谱(LC-LIT/MSⁿ)同时测定全血、尿液和肝组织样品中7种乌头类生物碱的分析方法,并根据7种乌头类生物碱的多级质谱碎片对裂解规律进行了推测和总结。用乙腈沉淀样品中的蛋白质,于稀释和离心后直接进样。经Waters Oasis^® HLB在线SPE柱富集纯化,以0.1%(v/v)甲酸/乙酸铵溶液-0.1%(v/v)甲酸/甲醇溶液为流动相,以Accucore C18为分析柱进行梯度洗脱;在电喷雾电离(ESI)正离子模式下测定;扫描方式为连续反应监测(CRM)。在考察的质量浓度范围内,7种乌头类生物碱的标准曲线符合二阶方程(权重因子1/x),相关系数为0.9991~0.9999;在全血和尿液中的方法检出限为0.02~0.60 ng/mL,在肝组织中的方法检出限为0.02~0.40 ng/g;加标回收率为91.1%~104.7%,日内精密度和日间精密度分别为0.2%~10.7%、1.0%~13.7%(n=6)。该方法简单准确,灵敏度高,能够满足生物样品中7种乌头类生物碱的快速分析。

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超高效液相色谱-串联质谱法检测麦汁和啤酒中的麦香风味物质

李梅, 杨朝霞, 陈华磊, 郝俊光

2016, 34 (3): 258-262. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.10042

摘要 ( 613 ) [Full Text(HTML)] ()

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应用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术定量检测了啤酒和麦汁中的2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)-呋喃酮(DMHF)、2(或5)-乙基-5(或2)-甲基-4-羟基-3(2H)-呋喃酮(EMHF)和2-乙酰吡咯(2-AP)3种麦香风味物质。使用C₁₈固相萃取柱净化样品。采用ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.8 μm)分离,以0.1%(v/v)甲酸水溶液和0.01%(v/v)甲酸乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱。结合这3种化合物的保留时间,在正离子模式下,采用多反应监测(MRM)技术进行定量检测。当质量浓度低于1000 μ g/L时,校准曲线的线性良好(R²>0.999)。方法的加标回收率在74.3%~86.7%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)在4.8%~7.3%之间。由于酵母发酵时会生成DMHF和EMHF,导致啤酒中这两种物质的含量明显高于麦汁。某些品类啤酒如印度淡色爱尔啤酒(IPA),通常含有较高的麦香风味物质。该法样品处理简单,选择性好,且灵敏、准确、重现性好,可用于啤酒生产的过程控制。

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在线净化-液相色谱-串联质谱法测定茶叶中5种烟碱类农药残留

李慧思, 黄超群, 蒋沁婷, 钟莺莺, 朱晓雨, 陈笑梅, 莫为民

2016, 34 (3): 263-269. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.10003

摘要 ( 600 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了在线净化-液相色谱-串联质谱测定茶叶中吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉、噻虫嗪和噻虫胺5种常见烟碱类农药残留量的方法。样品经水浸泡、乙腈提取和在线净化后,用液相色谱-串联质谱测定。结果表明,本方法对5种烟碱类农药的定量限均为0.01 mg/kg。5种烟碱类农药在1.0~10 μ g/L范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.998。在0.01、0.02和0.05 mg/kg的添加水平下,回收率为68.0%~113.2%,相对标准偏差为3.2%~7.6%。本方法简便、快速、准确,适用于茶叶样品中烟碱类农药残留量的检测。

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高效液相色谱-串联质谱法同时测定保健品及中成药中非法添加的17种壮阳类化学药

黄芳, 吴惠勤, 黄晓兰, 罗辉泰, 朱志鑫, 林晓珊, 马立果, 蒋娅兰

2016, 34 (3): 270-278. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.11016

摘要 ( 725 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)同时测定补肾壮阳类保健品及中成药中非法添加的17种壮阳化学药的定性、定量分析方法。实验优化了前处理方法,并针对几对同分异构体成分优化了分离条件和质谱参数。样品经甲醇超声萃取,提取液经Aglient Extend C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 3.5 μm)分离,流动相为乙腈和水(含有10 mmol/L乙酸铵),梯度洗脱,流速为0.25 mL/min,以电喷雾离子源正离子多反应监测(MRM)模式进行MS/MS检测。该方法能很好地分离并定量17种壮阳类化学药以及其中的3组同分异构体。该方法简便、快速、准确可靠,已经应用于补肾壮阳类保健品及中成药中非法添加壮阳类化学药的筛查及检测。统计近3年检测的样品,发现补肾壮阳类产品中非法添加成分检出率高,需引起相关监管部门的重视。

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Stress degradation study and structure characterization of oxidation degradation product of dexlansoprazole using liquid chromatography-mass spectrometry/time of flight, liquid chromatography-tandem mass spectrometry and nuclear magnetic resonance

Lakkireddy PRAKASH, M HIMAJA

2016, 34 (3): 279-288. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.08009

摘要 ( 1033 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1205KB) ( 393 )

The present study deals with the forced degradation behavior of dexlansoprazole under International Conference on Harmonisation (ICH) prescribed stress conditions. The drug was found to be more labile under acid, base, neutral, oxidative hydrolysis and thermal stress, while it was moderately stable under photolytic conditions. The known and unknown degradation products were separated on a C-18 column using a stability-indicating method. Liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS) analysis was performed for all the degradation studies. Isolation and structure characterization of oxidation degradation products were executed using sophisticated tools, viz. preparative high performance liquid chromatography (HPLC), liquid chromatography-mass spectrometry/time of flight (LC-MS/TOF), liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS), and nuclear magnetic resonance (NMR). This study demonstrates an ample methodology of degradation studies and structure elucidation of unknown degradation products of dexlansoprazole, which helps in the development and stability study of active pharmaceutical ingredients and formulated products.

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固相萃取/液相色谱-串联质谱法测定水中苯胺类化合物及基质干扰的消除

赵云芝, 谢振伟, 潘乐丹, 姚欢

2016, 34 (3): 289-298. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.11009

摘要 ( 524 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2481KB) ( 111 )

建立了固相萃取/液相色谱-串联质谱检测水中18种苯胺类化合物的分析方法,并优化了固相萃取和色谱条件。水样经混合型阳离子交换柱(MCX)或硅胶基体阳离子交换柱(SCX)富集后,用氨水甲醇溶液洗脱,用超纯水适当地稀释后,用液相色谱-串联质谱法测定。以ODS柱为分离柱,甲醇-0.005%(v/v)甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,多反应监测模式分析,内标法定量。18种苯胺类化合物的分析时间在15 min之内。采用MCX柱萃取时,16种苯胺化合物的方法检出限为0.002~0.035 μ g/L,地表水样品的加标回收率为72.5%~92.5%,相对标准偏差为1.4%~9.6%;采用SCX柱萃取时,17种苯胺类化合物的方法检出限为0.013~0.207 μ g/L,地表水样品的加标回收率为66.5%~102%,相对标准偏差为2.4%~13.6%。本实验还考察了消除基质干扰的5种方法,结果表明,调整色谱分离条件是最有效的方法,其次是选择合适的前处理方法。更换离子源、内标法定量和利用基质标准溶液校正也可在一定程度上消除或补偿基质干扰。

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高效液相色谱-质谱联用法同时检测水体中13种β-内酰胺类药物残留

朱峰, 吉文亮, 阮丽萍, 刘华良, 李放

2016, 34 (3): 299-305. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.10028

摘要 ( 475 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了一种利用高效液相色谱-质谱联用技术快速筛查检测水体中13种 β-内酰胺类药物残留的方法。水样经高速离心后过0.22 μm微孔滤膜直接进样,以0.05%甲酸水溶液和甲醇-乙腈(4 : 6, v/v)混合溶液为流动相进行梯度洗脱,经Atlantis dC-C₁₈柱(150 mm×4.6 mm, 5 μm, Waters公司)分离,采用电喷雾离子源正离子电离、多反应监测模式检测。13种 β-内酰胺类化合物在线性范围内的线性关系均良好,相关系数(r²)均大于0.99,回收率均在81.4%~102.3%范围内,相对标准偏差均小于11%(n=7),检出限均在1.5~10 ng/L范围内。该方法快速、简便、灵敏,重现性好,为开展水体中抗生素污染水平的调查与监测提供了技术支持。

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液相色谱-质谱法分析黑碳的分子标志物——苯多羧酸和硝基苯多羧酸

黄国培, 陈颖军, 田崇国, 刘莺

2016, 34 (3): 306-313. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.10045

摘要 ( 535 ) [Full Text(HTML)] ()

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苯多羧酸法是定量检测黑碳和溶解态黑碳的重要分子标志物法,其中苯多羧酸和硝基苯多羧酸的分离和定量是关键环节。本文建立了苯多羧酸和硝基苯多羧酸的液相色谱-质谱分析方法,利用质谱的定性能力解决了部分苯多羧酸和硝基苯多羧酸化合物在缺乏标准品情况下的定性问题。用Phenomenex Synergi Polar RP分离柱,柱温为35 ℃,流动相为0.5%(体积分数)甲酸水溶液和甲醇,流速为0.5 mL/min,梯度洗脱,以电喷雾离子源负离子全扫描和选择扫描模式进行离子阱质谱检测,同时利用串联的二极管阵列检测器采集三维紫外光谱数据。在实际样品检测中,14个含3个及以上羧基的苯多羧酸和硝基苯多羧酸化合物获得良好分离。此方法简化并加快了苯多羧酸法定量黑碳和溶解态黑碳的分析过程,可满足环境样品中黑碳和溶解态黑碳的分析,促进了苯多羧酸法应用的普及。

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甲基苯脲β-环糊精高效液相色谱键合相拆分手性农药粉唑醇对映体

曾春, 李来生, 程彪平, 张宏福, 曹志刚, 周志勇

2016, 34 (3): 314-320. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.09017

摘要 ( 529 ) [Full Text(HTML)] ()

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制备了一种新型的对甲苯脲衍生化 β-环糊精键合有序介孔SBA-15手性固定相(UCDP),通过红外光谱和元素分析对其结构进行了基本表征。将新固定相用于手性农药粉唑醇对映体的拆分,考察了流动相组成和温度对分离的影响,通过优化分离条件,在反相色谱条件下成功地拆分了粉唑醇对映体。优化的色谱条件为:甲醇-水(40 : 60, v/v)为流动相,流速为0.5 mL/min,柱温为25 ℃,选择205 nm检测波长进行检测。在上述条件下,两对映体的分离度可达1.99,分析时间不超过20 min。在此基础上建立了快速测定香蕉中三唑类手性杀菌剂粉唑醇对映体残留量的新方法,两对映体在0.5~125 mg/L范围均具有良好的线性关系(r=0.9997),标准添加法测得粉唑醇对映体的平均回收率为93.4%~101.7%, RSD为1.07%~2.06%(n=4)。按3倍信噪比确定检出限为0.06 mg/L。与常用的涂覆型纤维素固定相相比,新固定相的制备方法简便,制备成本较低。单取代脲键环糊精固定相不仅有稳定的化学结构和色谱性能,而且对粉唑醇对映体显示出较高的分离选择性,所建立的方法可用于快速监测食品中农药对映体残留量,对解决食品中的手性农药安全问题有着重要的研究意义。

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超临界流体色谱与高效液相色谱分离手性化合物的比较

张晶, 陈晓东, 李丽群, 贺建峰, 范军, 章伟光

2016, 34 (3): 321-326. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.11025

摘要 ( 590 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1091KB) ( 243 )

超临界流体色谱(SFC)分离具有速度快、分离效率高、溶剂消耗少等优点,近年来在手性化合物的分离分析中得到诸多应用。本文对比研究了涂覆型多糖手性色谱柱在SFC和高效液相色谱(HPLC)上拆分24种手性化合物的差异。通过比较这些化合物在色谱柱上的保留时间和选择因子等发现多数化合物在SFC上的分离效率要高于其在HPLC上的分离效率,但HPLC对轴手性化合物的分离效率要优于SFC。SFC和HPLC的分离表现出一定的互补性,随着苯环侧链烷基的碳数增加,化合物在SFC上的保留逐渐增强,而在HPLC的保留却逐渐减弱。叶菌唑在使用SFC和HPLC分析时出现了洗脱顺序反转的现象。这些结果为SFC手性拆分提供了参考。

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短分离柱胶束液相色谱法同时测定酱油和食醋中的苯甲酸和山梨酸

王萍, 李洁, 丁晓静

2016, 34 (3): 327-331. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.09027

摘要 ( 435 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(833KB) ( 124 )

建立了胶束液相色谱同时测定酱油和食醋中苯甲酸和山梨酸的检测方法。样品经过简单的稀释和过滤后直接注入高效液相色谱仪进行分析。分析柱使用两根串联的色谱保护柱(Zorbax Extend-C₁₈ 柱, 12.5 mm×4.6 mm, 5 μm),胶束流动相为含有2%(体积分数)异丙醇的0.01 mol/L十二烷基硫酸钠-0.01 mol/L醋酸钠(pH 4.9),检测器为二极管阵列检测器,检测波长为235 nm。苯甲酸和山梨酸在3.5 min内完全分离。检测的线性范围为10~100 μ g/mL,相关系数(r)为0.9999。检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.04和0.14 μ g/mL。批间和批内精密度均不高于5.2%,高、中、低3个水平的加标回收率为90.5%~103.8%。该方法简单、快速,适用于食品质量监测的日常检测。

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双胶束电动毛细管色谱测定复方化学消毒剂中聚六亚甲基单胍、聚六亚甲基双胍、醋酸洗必泰和苄索氯铵

刘文叶, 乔宏, 赵珊, 李疆, 丁晓静

2016, 34 (3): 332-339. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.10029

摘要 ( 512 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(904KB) ( 114 )

建立了双胶束电动毛细管色谱(MEKC)分离测定复方化学消毒剂中有效成分聚六亚甲基单胍(PHMG)、聚六亚甲基双胍(PHMB)、醋酸洗必泰(CHA)及苄索氯铵(BTC)的新方法。以50.2 cm(有效长度:40 cm)×50 μm i.d.未涂层熔融石英毛细管为分离柱,20 mmol/L硼砂+30 mmol/L十二烷基硫酸钠(SDS)+5 mmol/L脱氧胆酸钠(SD)+0.8 g/L聚乙二醇 20000为分离缓冲溶液。详细研究了分离缓冲溶液中各组分浓度、样品提取液对分离的影响。4种物质的检出限和定量限均分别为1 mg/L和3 mg/L。4种物质的校正峰面积与相应质量浓度在3~140 mg/L范围内,均具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999。回收率在84.1%~109.6%间,相对标准偏差(RSD)均低于6%。用该法测定了11件复方化学消毒剂样品中PHMG、PHMB、CHA和BTC,与产品标识值基本吻合。该法可成功区分单胍与双胍,且操作简单,适用于消毒产品的质量监督。

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气相色谱-负化学电离源-飞行时间质谱测定烟草中有机氯农药残留

司晓喜, 陆舍铭, 刘志华, 朱丽, 刘春波, 张凤梅, 何沛, 朱瑞芝

2016, 34 (3): 340-345. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.10034

摘要 ( 595 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(853KB) ( 140 )

采用QuEChERS前处理方法,建立了气相色谱-负化学电离源-飞行时间质谱(GC-NCI-TOF-MS)检测烟草中10种有机氯农药残留的分析方法。样品采用乙酸乙酯-正己烷(1 : 1, v/v)溶液提取,提取液经N-丙基乙二胺(PSA)、无水硫酸镁分散固相萃取净化,用GC-NCI-TOF-MS检测分析。根据有机氯化合物特征离子的精确质量数、同位素离子峰簇、碎片离子丰度比和保留时间对目标物定性鉴定,外标法定量。10种有机氯农药的线性关系良好,相关系数 (r²)均大于0.997;相对标准偏差小于6.5%;检出限为0.04~0.80 μ g/kg;加标回收率为77.2%~93.0%。该方法简单快速、灵敏度高、准确性好,适用于烟草中有机氯农药残留的定性分析和定量检测。

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混合氯化石蜡中短链氯化石蜡定量分析方法的比较

幸苑娜, 冯岸红, 叶淋泉, 林志惠, 陈茜, 陈泽勇

2016, 34 (3): 346-350. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.10022

摘要 ( 511 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(825KB) ( 126 )

分别采用总体响应因子校正法和多元线性回归法对混合氯化石蜡中短链氯化石蜡进行定量分析,结果表明:两种方法均能较好地排除中链氯化石蜡的干扰,从而提高了短链氯化石蜡的定量准确性;但是两种方法均对标准曲线的浓度范围存在一定的依赖性,在使用这两种方法进行定量分析时,应将样品稀释到标准曲线适用的浓度范围。另外,相对于总体响应因子校正法,多元线性回归法定量范围更广。

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正相液相色谱法测定婴幼儿配方乳粉中1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯

宋戈, 亢美娟, 杨金宝

2016, 34 (3): 351-355. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.11013

摘要 ( 1065 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(825KB) ( 221 )

建立并比较了正相色谱与反相色谱测定婴幼儿配方乳粉中1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的方法。利用乙醚和石油醚提取婴幼儿配方乳粉中的油脂,经旋转蒸发浓缩后,分别采用银离子色谱柱和C18色谱柱,配合蒸发光散射检测器检测。其中采用银离子色谱柱以二氯甲烷-丙酮为流动相梯度洗脱的正相色谱法完全分离了1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯(OPO)和1,2-二油酸-3-棕榈酸甘油三酯(OOP)两种同分异构体,方法的重复性和线性关系良好,回收率为93.0%~101.5%,精密度(RSD)为2.89%~4.56%,检出限为20 mg/kg。该方法可准确测定婴幼儿配方乳粉中OPO的含量。

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