色谱

Select

第35卷第8期目次

2017, 35 (8): 0-0.

摘要 ( 218 )

PDF(6045KB) ( 25 )

Select

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法非靶向快速筛查进口粮谷中未知的农药残留

周秀锦, 陈宇, 杨赛军, 邵宏宏, 沈飚, 詹舜安

2017, 35 (8): 787-793. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03024

摘要 ( 687 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1370KB) ( 234 )

利用快速提取农药（fast pesticide extraction，FaPEx）方法前处理样品，并结合超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱（UPLC-Q-TOF）技术建立了非靶向快速筛查进口粮谷中未知的多种农药残留方法。采用1%（v/v）醋酸乙腈溶液提取粮谷中未知的农药残留，FaPEx固相萃取柱净化、浓缩，UPLC-Q-TOF检测。利用目标化合物特征离子的精确质量数、同位素匹配、二级碎片信息和保留时间进行数据库匹配，筛查可疑未知农药。结果表明，该方法无需对照标准品即可快速筛查进口粮谷中的农药残留，能够应用于进口粮谷样品的实际筛查。该方法快速、准确、分析通量高，可以为进口粮谷中农药残留的快速筛查和质量控制提供重要的方法依据。

Select

通过型固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时快速测定鱼肉中7种微囊藻毒素

李诗言, 王扬, 王鼎南, 吴洪喜, 丁雪燕, 崔益玮, 沈清

2017, 35 (8): 794-800. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.04018

摘要 ( 615 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1382KB) ( 194 )

采用通过型固相萃取净化去除样品基质中脂类物质的干扰，建立了鱼肉中7种微囊藻毒素的液相色谱-串联质谱快速分析方法。样品经80℃水浴热处理后用体积分数为90%的甲醇水溶液进行提取，使用Oasis PRiME HLB通过型固相萃取柱净化。净化后的样品采用Waters XSelect HSS T3色谱柱分离，以0.1%（体积分数）甲酸乙腈溶液和0.1%（体积分数）甲酸水溶液为流动相，梯度洗脱，多反应监测正离子模式扫描，采用基质匹配溶液外标法定量。研究了7种微囊藻毒素的质谱离子化特征，结果表明，酸能显著增加双电荷离子的响应强度。7种目标物在相关范围内线性关系良好，相关系数不低于0.99，定量限为0.30~2.0 μ g/kg，基质加标回收率为70.6%~96.1%，相对标准偏差为3.4%~9.6%。该方法前处理操作简便，灵敏度和准确度高，可实现鱼肉中多种微囊藻毒素的同时快速测定。

Select

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中3种镇静剂残留

邹游, 邵琳智, 陈思敏, 欧阳少伦, 林峰

2017, 35 (8): 801-807. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03043

摘要 ( 643 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1469KB) ( 203 )

建立了QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）同时测定猪肉、鱼肉、肝脏和肾脏中氯丙嗪、地西泮和安眠酮残留量的分析方法。样品用无水Na₂SO₄脱水、乙酸乙酯提取和C₁₈、N-丙基乙二胺（PSA）和氨基填料（NH₂填料）净化，使用一种特殊的C₁₈色谱柱Atlantis T3，以5 mmol/L甲酸溶液和乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱。在正离子电离多反应监测（MRM）模式下，采用同位素内标法进行定量分析。3种镇静剂在0.2~5.0 μ g/L范围内线性关系良好。3种镇静剂在4类基质中3个水平（0.5、1和5 μ g/kg）下的加标回收率为92.5%~117.8%，相对标准偏差（RSD）为0.7%~11.6%（n=6）。该法高效快捷，灵敏度高，基质适应范围广，适用于大批量样品的快速分析。

Select

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法测定焙烤食品及其原料中11种真菌毒素

李蓉, 何春梅, 杨璐齐, 王勇, 张朋杰, 高永清

2017, 35 (8): 808-815. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03035

摘要 ( 516 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2561KB) ( 133 )

建立了超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC-HRMS）测定焙烤食品及其原料中11种真菌毒素的检测分析方法。样品经20 mL含1%（体积分数）甲酸的乙腈-水（9：1，v/v）溶液提取，经2.0 g无水硫酸、0.5 g氯化钠和300 mg C18盐析、净化后进行检测。采用CORTECS C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.6 μ m），以含0.1%（体积分数）甲酸的2 mmol/L乙酸铵溶液和含0.1%（体积分数）甲酸的2 mmol/L乙酸铵甲醇溶液为流动相进行梯度洗脱。结果显示，11种真菌毒素在各自的质量浓度范围内线性关系良好（相关系数r²≥0.9960），方法的定量限为0.15~20.00 μ g/kg，样品加标回收率为64.38%~122.61%，相对标准偏差为1.52%~12.99%（n=6）。该方法简单快速、灵敏度高、结果准确、可靠，利用该方法可有效测定焙烤食品及其原料中常见真菌毒素的含量。

Select

分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时快速测定化妆品中81种糖皮质激素

罗辉泰, 黄晓兰, 吴惠勤, 张秋炎, 朱志鑫, 黄芳, 林晓珊, 马叶芬, 邓欣

2017, 35 (8): 816-825. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.04005

摘要 ( 592 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(979KB) ( 230 )

建立了分散固相萃取-液相色谱-串联质谱同时快速测定化妆品中81种非法添加糖皮质激素（GCs）的分析方法。样品用水分散后加乙腈超声提取，经十八烷基键合硅胶（C₁₈）和N-丙基乙二胺（PSA）净化，待测物选用具有多重色谱保留模式的Poroshell 120 PFP色谱柱（100 mm×2.1 mm，2.7 μ m）分离，以0.2%（v/v）乙酸水溶液-乙腈为流动相梯度洗脱，在电喷雾正离子模式下以动态多反应监测方式测定，内标法定量。81种待测物在各自的浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于0.99，在3个不同的添加水平下，平均回收率为68.8%~105.3%，RSD为2.9%~13.1%（n=6），方法的检出限（S/N≥3）和定量限（S/N≥10）分别为0.002~0.006 μ g/g和0.005~0.020 μ g/g。筛查了137个化妆品样品，发现16个阳性样品，含量为16.9~158 μ g/g。结果表明，该法简便快速，灵敏可靠，适用于化妆品中81种GCs的同时快速定性定量筛查分析。

Select

亲水作用色谱-串联质谱测定尿液中尼古丁和可替宁

李明昕, 王倩, 朱婧, 任琳, 雍莉, 邹晓莉

2017, 35 (8): 826-831. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.05019

摘要 ( 656 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(878KB) ( 197 )

建立了测定人尿液中尼古丁和可替宁含量的亲水作用色谱-串联质谱（HILIC-MS/MS）方法。尿样加入尼古丁-d₄和可替宁-d₃同位素内标后，用水稀释10倍，经过滤后的滤液由超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）进行分离分析。采用ACQUITY UPLC^® BEH HILIC色谱柱（50 mm×3.0 mm，1.7 μ m），以甲醇和体积分数为0.1%的氨水为流动相，流速为0.2 mL/min，在电喷雾电离源正离子模式下测定尿液中尼古丁和可替宁的含量，用标准曲线法定量。尼古丁和可替宁在1.0~1000 μ g/L范围内线性关系良好，相关系数分别为0.9949和0.9958；检出限分别为0.082 μ g/L和0.077 μ g/L；定量限分别为0.27 μ g/L和0.26 μ g/L；加标回收率分别为90.4%~103.5%和93.0%~104.6%；相对标准偏差分别为4.80%~6.21%和4.22%~7.15%。应用所建立的方法测定了200份尿样，结果表明，吸烟人群尿中尼古丁含量为26.68~854.30 μ g/L，可替宁含量为36.66~1191.18 μ g/L（n=86，M_nicotine=76.00 μ g/L，M_cotinine=83.52 μ g/L，M为中位数）；非吸烟人群尿中尼古丁含量为5.08~69.66 μ g/L，可替宁含量为3.16~28.21 μ g/L（n=114，M_nicotine=7.53 μ g/L，M_cotinine=3.79 μ g/L）。该方法快速灵敏，操作简单，适用于尿样中尼古丁和可替宁的批量测定，能满足烟草暴露评价的需要。

Select

改进的高效液相色谱法测定婴幼儿配方奶粉中5种核苷酸

励炯, 王姣斐, 邱红钰, 李玮

2017, 35 (8): 832-836. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.04007

摘要 ( 790 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(864KB) ( 292 )

建立并优化了高效液相色谱检测婴幼儿配方奶粉中5种核苷酸（尿嘧啶核苷酸（UMP）、腺嘌呤核苷酸（AMP）、次黄嘌呤核苷酸（IMP）、鸟嘌呤核苷酸（GMP）、胞嘧啶核苷酸（CMP））的方法。样品用水提取后，经乙酸沉淀蛋白质和HLB固相萃取柱净化，采用Waters XBrigde Amide（150 mm×4.6 mm，3.5 μ m）色谱柱分离，以乙腈、10 mmol/L磷酸二氢钠溶液和0.12%（v/v）磷酸溶液为流动相进行梯度洗脱，二极管阵列检测器（波长为254 nm）检测。结果表明，5种核苷酸检测的线性范围宽，相关性好，相关系数（r²）均为0.9999；方法的加标回收率为86.9%~105.7%；定量限为5.6~8.0 mg/kg；日内和日间精密度分别为0.5%~1.7%（n=5）和0.6%~1.9%（n=9）。该法前处理简单，分离效果好，回收率高，重复性好，可作为婴幼儿配方奶粉中5种核苷酸的有效检测方法。

Select

3,3'-二氨基联苯胺柱前衍生高效液相色谱法测定酒中双乙酰

王昕洁, 王继宇, 李恒, 惠先, 高文运

2017, 35 (8): 837-842. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.04031

摘要 ( 643 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(964KB) ( 110 )

以3，3'-二氨基联苯胺（DAB）为衍生化试剂，建立了柱前衍生高效液相色谱测定酒中双乙酰含量的分析方法。双乙酰与衍生化试剂DAB在室温条件下反应10 min进行柱前衍生，并采用Shim-pack VP-ODS色谱柱（250 mm×4.6 mm，4.6 μ m）对衍生化产物进行分离分析，以水-甲醇为流动相进行梯度洗脱，流速为0.7 mL/min，并采用配有二极管阵列检测器（DAD）的高效液相色谱仪测定，检测波长为254 nm。该法在双乙酰浓度为0.20~180 μ mol/L的范围内呈现良好的线性关系，相关系数（R²）为0.999，检出限（S/N=3）为0.09 μ mol/L，定量限（S/N=10）为0.20 μ mol/L，日内精密度（RSD）为1.28%（n=6）。实际酒样品的加标回收率为92.0%~103.6%，RSD为0.69%~3.45%（n=3）。该法简便快捷，结果准确，稳定性好，可以用于白酒及红酒中双乙酰含量的测定。

Select

双水杨醛邻苯二胺柱前衍生-高效液相色谱法测定茶叶中的Pb²⁺

卢玉曦, 栾锋, 刘惠涛

2017, 35 (8): 843-847. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03045

摘要 ( 467 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(842KB) ( 85 )

建立了利用双水杨醛邻苯二胺希夫碱（SALOPHEN）作为衍生剂结合高效液相色谱（HPLC）测定茶叶中Pb²⁺含量的方法。Hypersil ODS2 C₁₈反相色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μ m）为固定相，甲醇-水（80：20，v/v）为流动相，检测波长为226 nm，反应体系pH为10.0。结果表明，样品中Pb²⁺的线性范围为0.1~30 mg/L，线性相关系数为0.9988，检出限为0.01 mg/L，加标回收率为91.87%~96.96%。该方法具有较高的灵敏度和稳定性，适用于茶叶中Pb²⁺的检测。

Select

胰岛素反相制备色谱的方法开发

潘剑, 陶云国

2017, 35 (8): 848-854. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.04014

摘要 ( 505 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1538KB) ( 157 )

以胰岛素反相制备色谱方法的开发和优化为目标，通过考察色谱保留参数、峰展宽及样品流出曲线的浓度分布等色谱参数，对流动相梯度、色谱填料、载样量等色谱条件进行了优化，并建立了胰岛素制备色谱峰参数的描述方法。结果表明，所建立的方法可快速筛选出最适于胰岛素分离的色谱条件（包括流动相梯度及分离填料），即流动相中的强洗脱溶剂（有机相）需采取缓梯度窄区间的变化条件，筛选出的分离填料需具备峰向两侧展宽且展宽程度较小、样品最高浓度居中分布的特点。将方法用于实际胰岛素粗品的纯化制备，获得了杂质去除效果好、胰岛素纯度高的产品。该法为胰岛素反相色谱纯化制备方法的快速建立提供了指导，具有较强的实用价值，同时为发展大分子化合物的制备色谱方法提供了参考。

Select

非对称场流分离技术在蛋黄浆质低密度脂蛋白粒径表征中的应用

张文惠, 蔡春雪, 王静, 毛震, 李月秋, 丁良, 申世刚, 窦海洋

2017, 35 (8): 855-859. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03001

摘要 ( 591 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2117KB) ( 93 )

通过自组装的非对称场流分离系统（AF4）与紫外可见光检测器联用分离表征了笼养鸡蛋、柴鸡蛋、鹌鹑蛋和鸭蛋蛋黄浆质中的低密度脂蛋白（LDL）。在近似蛋黄浆质生理条件下，研究了进样量、交叉流流速、膜的类型对AF4蛋黄浆质中LDL分离表征的影响；考察了该方法的精密度。在优化的AF4分析条件下，检测出了笼养鸡蛋、柴鸡蛋、鹌鹑蛋和鸭蛋蛋黄浆质中LDL的水力学粒径分布。LDL的AF4洗脱峰高和峰面积的日内精密度分别为1.3%和1.9%（n=7），日间精密度分别为2.4%和2.3%（n=7）。研究结果表明，该方法可用于分离禽类蛋黄浆质中的LDL，同时能够得到LDL水力学粒径分布。

Select

串联双柱固相萃取-气相色谱-串联质谱法检测茶叶中拟除虫菊酯

刘丽, 张琦, 王海雁, 冯锋, 曹海荣, 杨震, 柯志军, 陈希尧

2017, 35 (8): 860-866. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03033

摘要 ( 554 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(908KB) ( 114 )

建立了气相色谱-串联质谱定量检测花茶、绿茶、红茶和黑茶4类茶叶中氟氯氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯3种拟除虫菊酯农药残留量的方法。样品采用乙腈进行提取，优化洗脱液配比，选择Carb/NH₂和SLH双柱串联净化富集。采用外标法定量，30 min内完成农药残留检测。3种拟除虫菊酯的检出限分别为0.4、1.0和0.3 μ g/kg，在0.05~2.00 mg/kg内线性关系良好，相关系数均大于0.999。在0.10、0.50和2.00 mg/L 3个添加水平下，空白加标样品的回收率为80.6%~116.3%。茶叶实际样品检测结果的日内相对标准偏差（RSD）为1.3%~12.6%，日间RSD为2.7%~12.1%。该法操作简单，重现性好，适用于茶叶中拟除虫菊酯类农药残留的检测。

Select

喷气燃料裂解产物中芳烃的全二维气相色谱-质谱分析

李海静, 张香文

2017, 35 (8): 867-874. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.04002

摘要 ( 580 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2920KB) ( 116 )

采用全二维气相色谱-质谱联用仪（GC×GC-MS），通过优化程序升温和调制周期，建立了喷气燃料裂解产物中芳烃的定性定量分析方法。该方法对多环芳烃（PAH）同分异构体具有良好的分离能力。利用MS检测器谱库检索结果、芳烃标准品及相关的文献报道，对喷气燃料裂解产物中常见的单环芳烃、二环芳烃、三环芳烃及四环芳烃等共27种芳烃进行了准确定性，并利用外标GC×GC-FID法对其进行定量。定量结果表明，芳烃含量均随着裂解产气率的增加而增大，当裂解产气率达到22%时，二环芳烃开始产生，且其含量随着裂解产气率的增加呈指数形式增加。该方法与传统的气相色谱-质谱相比，具有更好的分离及定性能力，可应用于复杂样品的分离及其定性定量分析。

Select

烷醇醚有效碳数规律及其在气相色谱无标样检测中的应用

盛立彦, 刘婷婷, 李美华, 潘洁, 罗勇

2017, 35 (8): 875-880. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.04023

摘要 ( 942 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(867KB) ( 267 )

为了实现气相色谱无标样定量分析，通过测定66种化合物的GC-FID相对响应因子，研究反推得到的有效碳数与物质结构间的规律，得到了烷、醇、醚类有效碳数的计算方案。使用该方案计算所得理论预测值与实验测定值的相关系数达到0.9998（N=66），所有化合物预测值与实验值相对偏差都在±3%以内，其中57%的化合物预测值与实验值的相对偏差在±1%以内。将其应用于汽油样品中含氧化合物的测定，各组分的测定结果与使用传统内标法测得的结果相当。运用有效碳数法预测相对响应因子，可实现气相色谱无标样检测，其准确度不逊于传统内标法，而时间成本与经济成本大幅下降。

Select

气相色谱-脉冲火焰光度法测定水产品中的二硫氰基甲烷残留

杨秋红, 杨移斌, 胥宁, 刘永涛, 董靖, 艾晓辉

2017, 35 (8): 881-885. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.04016

摘要 ( 495 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(839KB) ( 73 )

建立了气相色谱-脉冲火焰光度法（GC-PFPD）测定水产品中二硫氰基甲烷（MBT）残留的分析方法。用二氯甲烷-正己烷溶液（1：1，v/v）在超声条件下提取水产品中的MBT，然后用中性氧化铝固相萃取小柱对提取物进行净化和富集，通过HP-5MS石英毛细管柱（30 m×0.32 mm×0.25 μ m）分离，最后采用配有脉冲火焰光度检测器的气相色谱仪进行测定，外标法定量。MBT在1.0~20.0 mg/L范围内线性关系良好，相关系数为0.9971；检出限为0.1 mg/kg；加标回收率为65.6%~97.6%，精密度为6.32%~12.8%（n=7）。该法能很好地满足水产品中药物残留检测的需求。

Select

离子色谱-高分辨质谱法快速筛查乳制品中的酸度调节剂

云环, 刘鑫, 崔杰, 杨婧, 刘影

2017, 35 (8): 886-890. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.04012

摘要 ( 552 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(847KB) ( 96 )

建立了离子色谱-高分辨质谱（IC-HRMS）串联筛查乳制品中多种酸度调节剂的方法。乳制品样品用KOH溶液（pH调至7~8）提取，经Oasis MAX SPE柱净化，用Dionex IonPac AS11-HC柱（250 mm×4 mm）分离，Orbitrap检测器全扫描模式检测。以6种有机酸为例进行验证，在0.01~5.00 mg/L范围内线性相关系数均大于0.99。实际样品的加标回收率为74.3%~115.5%，相对标准偏差（RSD）为0.64%~4.81%（n=9）。将该法用于市售乳制品中酸度调节剂的筛查，在样品中可以筛查到苹果酸、柠檬酸、丁二酸、乳酸和己二酸。该方法快速、简便，可用于乳制品中多种酸度调节剂的定性筛查。

Select

高效液相色谱-串联质谱法同时测定饲料中11种霉菌毒素

魏云计, 冯民, 朱臻怡, 何健, 沈金荣, 何正和, 秦娴, 周利英

2017, 35 (8): 891-896. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03042

摘要 ( 673 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2369KB) ( 118 )

建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）同时检测饲料中11种霉菌毒素的分析方法。样品经乙腈提取，MycoSep 228多功能净化柱填料和PRIME HLB固相萃取柱净化；采用Agilent Zorbax SB-C18色谱柱（150 mm×2.1 mm，3.5 μ m）分离，以甲醇和5 mmol/L乙酸铵水溶液（含0.1%（v/v）甲酸）为流动相梯度洗脱；采用ESI源正、负离子同时扫描，多反应监测（MRM）模式测定，内标法定量。结果表明，11种目标物在各自的线性范围内线性关系良好，相关系数均大于0.99，定量限为2.0~50.0 μ g/kg。11种霉菌毒素在3个加标水平（1、2、5倍定量限）下的平均回收率为79.3%~101.6%，相对标准偏差（RSD）为5.9%~13.2%（n=5）。该法简单快速，净化效果好，灵敏度高，适用于饲料中11种霉菌毒素的分析。

Select

高选择性高效液相色谱-电化学检测法测定丹参中5种酚类物质

龙珍, GAMACHE Paul, 郭志谋, 潘媛媛, 张艳海, 刘晓达, 金燕, 刘绿叶, 梁立娜, 李仁勇

2017, 35 (8): 897-905. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03038

摘要 ( 515 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1332KB) ( 131 )

发展了一种高灵敏度的高效液相色谱-电化学检测（HPLC-ECD）方法，用于丹参中5种酚类物质的定量分析。为了获得较高的检测灵敏度，对流动相的pH、缓冲溶液类型和浓度、有机相种类和梯度以及流速做了系统研究。在较低的pH（2.8）、较低的缓冲盐浓度（20 mmol/L NaH₂PO₄）和较缓的乙腈梯度下，以0.2 mL/min流速可为5种酚类的分离检测提供较好的分离度和较高的检测灵敏度。在获得优化的分离参数后，将其用于14批丹参药材中5种酚类物质的定量分析。结果表明，该方法可获得较好的回收率（>95%）、较宽的线性范围（高达4个数量级）、较好的重复性（RSD<4.01%）和较高的灵敏度（咖啡酸的LOQ低至1.5μg/L）。与紫外检测方法相比，ECD检测方法具有更高的选择性，可减少非抗氧化活性的物质的干扰。

过刊目录